Хориути Темкина метод

Для построения кинетических моделей более сложных неэлементарных реакций в последнее время все большее распространение находит метод маршрутов, развитый Темкиным и Хориути. [c.339]

Суть метода Хориути — Темкина заключается в следующем. Вместо молекулярных уравнений исходных стадий, входящих в механизм, рассматриваются такие их линейные комбинации, в которых стехиометрические коэффициенты перед промежуточными веществами (образованиями) обращаются в нуль. Коэффициенты этих линейных комбинаций называются, следуя Хориути, стехиометрическими числами. [c.333]

Составить кинетическое уравнение процесса методами Боденштейна -Семенова и Хориути - Темкина. [c.202]

МЕТОД ХОРИУТИ - ТЕМКИНА [c.148]

В теории стационарных реакций (и основанном на ней методе маршрутов, развитом Темкиным и Хориути) существенно понятие скорость по базисному маршруту . Вначале определяется число пробегов как число элементарных актов в прямом (и обратном) направлении. Если число пробегов каждой стадии равно ее стехиометрическому числу для данного базисного маршрута, то пробег реакции осуществляется по этому маршруту, в результате чего число молекул — участников реакции — меняется в соответствии с итоговым уравнением маршрута. Скорость реакции по базисному маршруту равна числу пробегов по нему в единице реакционного пространства и составляет лишь часть скорости элементарной стадии, обслуживающей этот маршрут. В итоге скорость каждой стадии представляется как линейная комбинация скоростей по базисным маршрутам. [c.78]

Составить кинетическое уравнение процесса методами Боденштейна -Семенова и Хориути - Темкина. Участие радикала HOJ в реакции не учитывать. [c.203]

Расскажите, каким образом составляются кинетические уравнения ва основании схемы механизма химического процесса, исходя из методов Боденштейна - Семенова, Хориути - Темкина, метода графов. Приведите примеры. [c.198]

Метод Хориути - Темкина 148 [c.6]

Б. Метод Хориути—Темкина [c.333]

При рассмотрении стационарных или квазистационарных (по промежуточным активным частицам) химических процессов в ряде случаев оказывается удобным вместо полной схемы процесса использовать приведенную схему, из которой исключены активные промежуточные частицы. Такой прием используется при составлении кинетических уравнений по так называемому методу маршрутов, впервые разработанному Д. Хориути и М. И. Темкиным. [c.148]

Решение кинетических задач для сложных химических реакций, в том числе и ферментативных, требует даже в стационарном случае упрощающих алгоритмов. Структурные методы анализа сложных реакций развивались Швабом [84], Хориути [85], Христиансеном [86], Семеновым [87]. Применительно к стационарным ферментативным реакциям эффективный алгоритм был предложен Кингом и Альтманом [88] и применен к ряду конкретных проблем [89—91]. Основываясь на этом алгоритме, Кле-ланд [92] предложил номенклатуру многосубстратных реакций и наглядный способ их изображения. Однако метод Кинга и Альтмана и способ Клеланда практически неприменимы в сложных случаях. Наилучший в настоящее время алгоритм основан на применении теории графов. Графом в математике называется топологическая схема, построенная из узловых точек и соединяющих их линий [93—95]. Теория ненаправленных графов впервые использована при расчете химических реакций в работах Темкина [96]. В применении к ферментативным реакциям метод направленных графов развит в работах [97]. Направленный граф есФь совокупность узлов, соединенных направленными линиями [93]. Такие графы применимы к решению ряда задач, относящихся к разветвленным и направленным потокам вещества, зарядов или информации. Теория графов весьма эффективна в электро- и радиотехнике [98—100]. [c.462]

Существуют два наиболее распростр. метода решения этой задачи. В методе квазистационарных концентраций (метод Бодеаштейна — Семенова) предполагается, что все стадии, приводящие к образованию реакционноспособных промежут. частиц, разновесны. Концентрации всех промежут. частиц постоянны, и их можно исключить из кинетич. ур-ния. В методе Хориути — Темкина вводится понятие стехиометрич. числа VI, на к-рое следует умножить все члены стехиометрич. ур-ния -той стадии, чтобы при алгебраич. сложении ур-ний стадий в суммарное ур-ние р-ции не вошли промежут, в-ва. В общем случае такое суммирование м. 6. достигнуто с помощью существенно разл. наборов стехиометрич. чисел каждый набор определяет маршрут С. р. Скорость С. р. по / тому маршруту и скорости элементарных стадий т связаны соотношением vц W = ад, где [c.531]

На этапе выбора модели используется имеющаяся теоретическая информация и привлекается интуиция исследователя. Далее на основе сложившихся представлений строятся маршрутные схемы по методу стационарных концентраций Хориути — Темкина, на базе которых формулируются уравнения модели. [c.204]

Здесь /общ = 4, 5 = 4. Значит, Р = 4 —44-1 = 1. Механизм реакции одномаршрутный. Этот механизм содержит нелинейную, третью, стадию где промежуточные вещества реагируют между собой. В отличие от случаев, которые рассматривались ранее, не все ненулевые числа Хориути здесь между собою равны. М. И. Темкин в цикле работ [13—16] использовал методы теории графов для [c.77]

Впервые идея метода была сформулирована Баландиным [3] и в дальнейшем развита Темкиным [99] и Хориути [115, 116, 163, 164]. [c.38]

Для построения кинетических уравнений сложных по механизму реакций большое значение приобрел метод маршрутов, развитый Хориути и Темкиным. Ранее уже говорилось, что сложение уравнений элементарных стадий должно приводить к сокращению Хг и давать в итоге стехиометрическое уравнение реакции. Для этого уравнения элементарных стадий приходится умножить на некоторое число — стехиометрическое число стадий 0j, удовлетворяющее условию [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология