Метод маршрутов

Для построения кинетических моделей более сложных неэлементарных реакций в последнее время все большее распространение находит метод маршрутов, развитый Темкиным и Хориути. [c.339]

В теории стационарных реакций (и основанном на ней методе маршрутов, развитом Темкиным и Хориути) существенно понятие скорость по базисному маршруту . Вначале определяется число пробегов как число элементарных актов в прямом (и обратном) направлении. Если число пробегов каждой стадии равно ее стехиометрическому числу для данного базисного маршрута, то пробег реакции осуществляется по этому маршруту, в результате чего число молекул — участников реакции — меняется в соответствии с итоговым уравнением маршрута. Скорость реакции по базисному маршруту равна числу пробегов по нему в единице реакционного пространства и составляет лишь часть скорости элементарной стадии, обслуживающей этот маршрут. В итоге скорость каждой стадии представляется как линейная комбинация скоростей по базисным маршрутам. [c.78]

При рассмотрении стационарных или квазистационарных (по промежуточным активным частицам) химических процессов в ряде случаев оказывается удобным вместо полной схемы процесса использовать приведенную схему, из которой исключены активные промежуточные частицы. Такой прием используется при составлении кинетических уравнений по так называемому методу маршрутов, впервые разработанному Д. Хориути и М. И. Темкиным. [c.148]

Составить матрицу стехиометрических чисел и кинетические уравнения процесса методом маршрутов и Боденштейна - Семенова. [c.203]

Разработанная на основе метода маршрутов кинетическая модель, учитывающая промежуточные стадии комплексообразования, позволяет рассчитывать не только временные, но и статистические характеристики реакционной смеси [c.287]

Метод маршрутов сводится к следующему. [c.148]

В методе маршрутов для приведения системы уравнений (3.31) к системе зфавнений (3.30) необходимо подобрать для каждой стадии (элементарной реакции) некоторое число называемое стехиометрическим числом, такое, чтобы [c.149]

Составить кинетическое уравнение процесса методом Боденштейна - Семенова и методом маршрутов. Написать схему механизма в виде графа. [c.204]

Составить стехиометрическую матрицу и кинетическое уравнение методом маршрутов. Написать схему механизма синтеза винилхлорида в виде графа. [c.206]

Согласно методу маршрутов, стационарные реакции находятся как результат сложения определенного ряда одновременно протекающих элементарных реакций или стадий. Для получения уравнения реакции сложением элементарных стадий, необходимо чтобы сумма каждого из промежуточных продуктов, содержащихся в стадиях, была равна нулю. [c.38]

Следует заметить, что при определенном навыке использования метода маршрутов стехиометрические числа можно находить не из решения уравнений системы (П.З), а непосредственно подбирать, [c.43]

Применяя метод маршрутов, составить уравнения скоростей стационарных суммарных реакций (табл. 3). [c.49]

При составлении кинетических уравнений многомаршрутных каталитических процессЬв используют методы маршрутов и графов. [c.567]

В ряде случаев при составлении кинетических уравнений как методом маршрутов, так и другими методами весьма полезным может оказаться знание величин скоростей Яр (р = 1, 2,. . ., т) суммарных реакций по линейно независимым маршрутам. При этом для определения значений Яр используются экспериментальные данные [c.60]

Методом маршрутов построена кинетическая модель жидкофазного окисления фенилциклогексана, описывающая накопление как гидроперекиси, так и побочных продуктов. На ее основе рассчитаны различные варианты оформления реакторного блока. Ил. 1. Табл. 1. Библиогр. 7. [c.125]

Рассмотрим применение метода маршрутов для построения кинетической модели сопряженного окисления циклогексанона А1 и ацетальдегида Аг кислородом Аз в е-капролактон А4 и уксусную кислоту Аб при катализе нафтенатом Со . Побочными веществами являются адипиновая кислота Ае, молекулярные продукты конденсации Ат и продукты распада А. Согласно общепринятым взглядам, если пренебречь некоторыми неустановленными ста-,днями, механизм процесса можно описать такими элементарными реакциями [c.342]

Если первые три стационарные суммарные реакции найти легко,, четвертая дает наглядный пример преимуществ применения метода маршрутов он автоматически приводит к решению, свидетельствующему о том, что продукты распада и конденсации получаются в строго определенном отношении по одной суммарной реакции. [c.343]

Для построения кинетических уравнений сложных по механизму реакций большое значение приобрел метод маршрутов, развитый Хориути и Темкиным. Ранее уже говорилось, что сложение уравнений элементарных стадий должно приводить к сокращению Хг и давать в итоге стехиометрическое уравнение реакции. Для этого уравнения элементарных стадий приходится умножить на некоторое число — стехиометрическое число стадий 0j, удовлетворяющее условию [c.73]

Аналогичным образом, пользуясь методом стационарных поверхностных концентраций, можно строить кинетические уравнения и для других последовательностей элементарных реакций на однородной поверхности катализатора. Большое применение получил здесь и метод маршрутов, принципы которого были изложены в гл. И. [c.295]

Методом маршрутов можно показать, что при описании химического процесса одним стехиометрическим уравнением суммарного маршрута скорость процесса равна сумме скоростей реакций по всем маршрутам с учетом стехиометрии. Стехиометрические коэффициенты в этом случае представляют вклад скорости превращения каждого из реагентов и скорости образования каждого из продуктов по отдельным маршрутам в скорость суммарного химического процесса. Таким образом, хлорирование пропилена можно описать стехиометрическим уравнением суммарного маршрута, состоящего из маршрутов образования аллилхлорида со скоростью г, и 1,2-дихлорпропана со скоростью Га, в следующем виде [c.23]

Пользуясь методом маршрутов, выведите кинетичеомж уравнение пиролиза этана, если обрыв цепи происходит по реакци [c.367]

Такая задача была решена [8—13] с помощью материального баланса стехиометрических уравнений. Он дал толчок к переходу с макроуровня, на котором осуществлялись расчеты до сих пор, на молекулярный микроуровень. Применение этого метода сделало возможным решение целого ряда вопросов для каталитических и фотохимических реакций. Так, удалось рассчитать сложные каталитические реакции с учетом катализатора. Стало возможным вычислять нужное количество катализатора ири определенной степени превращения и времени контакта. Известные методы, например метод маршрутов [6] и другие, не позволяют определять указанные величины для таких сложных реакций, как рассматриваемые в данной работе последовательные многостуненчатые каталитические реакции. Большие трудности вызывает расчет кинетических параметров фотохимических последовательных реакций. На примере реакции фотохлорирования этилбензола хлористым сульфурилом покажем метод аналитического расчета кинетических параметров. [c.7]