Кинетические уравнения сложных реакций

Какой основной принцип используется при составлении кинетических уравнений сложных реакций [c.72]

Согласно общим правилам составления систем кинетических уравнений сложных реакций необходимо дополнить эти два дифференциальных уравнения соотношениями материального баланса [c.311]

Кинетические уравнения сложных реакций, например, параллельных или последовательных, часто трудно анализировать [c.58]

Писаренко и Погорелов предложили общий метод линеаризации кинетических уравнений сложных реакций, основанный на многократном дифференцировании скорости реакции по определяющим переменным [2]. [c.431]

Задачу, поставленную независимо Хориути (1939 г.) [41] и Боресковым (1945 г.) [42], можно сформулировать следующим образом найти кинетическое уравнение сложной реакции в обратном направлении, зная аналогичное выражение для скорости реакции в прямом направлении и пользуясь только термодинамическими соотношениями брутто-реакции. Иначе говоря, когда справедливо соотношение [c.98]

Кинетические уравнения можно точно проинтегрировать только для немногих из механизмов, включающих обратимые, последовательные и параллельные стадии первого и второго порядков. Для этого выписывают кинетические уравнения для каждого из исходных веществ и промежуточных соединений и решают полученную систему уравнений. Однако для более сложных механизмов дифференциальные уравнения не удается решить в явном виде, так что необходимо или использовать вычислительные машины, или вводить физически обоснованные приближения для упрощения математических выражений. Ценные сведения можно получить уже при написании кинетических уравнений сложных реакций, даже если решения этих уравнений нельзя найти в аналитической форме. С их помощью часто оказывается возможным показать, почему в ряде случаев появляется индукционный период, почему сложные реакции могут иметь первый, второй или дробный порядок и как эти кажущиеся порядки могут изменяться в ходе реакции. [c.295]

В сложном химическом процессе одно и то же вещество может принимать участие в качестве исходного или конечного компонента на различных стадиях. Поэтому при составлении кинетических уравнений сложной реакции ее представляют состоящей из нескольких независимо протекающих элементарных реакций и для описания каждой из них используют кинетические закономерности элементарного акта химического превращения. [c.69]

Сравнивая процедуру отыскания уравнений скоростей суммарных реакций с использованием теории графов с процедурой отыскания их по методу линейных последовательностей, нетрудно установить, что применение теории графов значительно облегчает составление кинетических уравнений сложных реакций. [c.105]

В основе кинетики сложных реакций лежит принцип независимости различных реакций. По этому принципу, если в системе протекает несколько реакций, каждая из них протекает независимо от другой и каждая подчиняется закону действия масс. Полное изменение системы является суммой изменений, внесенных всеми этими независимыми реакциями. Математически это означает, что кинетическое уравнение сложной реакции является алгебраической суммой кинетических уравнений составляющих ее простых реакций. Простые реакции, входящие в состав сложных реакций, могут быть разных порядков. Рассмотрим только такие реакции, в которых порядок простых реакций одинаков. [c.22]

КИНЕТИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ СЛОЖНЫХ РЕАКЦИЙ [c.412]

Кинетические уравнения сложных реакций 413 [c.413]

Если известно, из каких элементарных стадий складывается данный сложный процесс и каково соотношение скоростей этих стадий, то это значит, что известен механизм процесса. В таких случаях мы получаем возможность вывести кинетическое уравнение сложной реакции. [c.40]

Вывод кинетического уравнения сложной реакции на основе заданного механизма часто представляет собой нелегкую задачу. Если в ходе процесса образуется несколько промежуточных веществ и реакция осуществляется через несколько последовательных стадий (причем среди них нельзя выделить одну лимитирующую), то использование метода стационарных концентраций в том виде, в каком он применялся выше, связано с большими вычислительными трудностями. Решение указанной задачи значительно облегчается, если воспользоваться уравнением М. И. Темкина [192] для скорости сложной [c.48]

Трудность вывода кинетических уравнений сложной реакции, отвечающих данному механизму, проистекает из того, что скорости элементарных реакций зависят не только от концентраций участников реакции, предполагаемых известными, но и от концентраций промежуточных веществ, которые рассматриваются как неизвестные, подлежащие исключению [c.66]

Аналогичную возможность для сложных реакций, протекающих в нескольких направлениях, не всегда удается реализовать. Здесь понятие реакции в прямом и обратном направлениях не имеет уже такого смысла, как для элементарных стадий, и их различить не так просто. Поэтому и кинетические уравнения сложных реакций, в общем случае, не всегда можно сводить к разности кинетических уравнений реакции в прямом и обратном направлениях. В тех случаях, когда это возможно, скорость сложной реакции в дальнейшем будет описываться выражениями -> [c.45]

Здесь мы рассмотрели иллюстративное применение теории графов, на основе чего удобно проследить последовательности стадий многомаршрутных реакций. Далее будут обсуждены также и возможности применения графов для подхода к выводу кинетических уравнений сложных реакций. [c.179]

В предыдущей главе были даны примеры вывода кинетических уравнений из условий Боденштейна в простых случаях. Кинетические уравнения сложных реакций в стационарных режимах могут быть получены нз уравнений стационарности (У.51), связывающих суммарную скорость стадии со скоростями реакций по маршрутам. Основной трудностью здесь является исключение концентраций промежуточных соединений, с тем чтобы получаемое уравнение связывало только определяемые в кинетических опытах скорости реакции и концентрации ее компонентов. [c.179]

На возможность объединения быстрых стадий в суммарные стадии до и после лимитирующей указывалось ранее (см. [17, 289, 347) ]. Как видно, анализ такого простого случая уже показывает отсутствие однозначного соответствия между стадийными механизмами и вытекающими из них кинетическими уравнениями сложных реакций. [c.191]

Кинетические уравнения сложных реакций, например параллельных или последовательных, часто трудно анализировать, поэтому приходится прибегать к специальным методам исследования. Так, например, константы скорости уравнения [c.57]

Темкин [73] вывел общее правило построения кинетических уравнений сложных реакций, исходя из выбранного маршрута [c.51]

Сложными называются реакции, общее кинетическое уравнение которых, в отличие от кинетического уравнения простых реакций, содержит несколько констант скоростей. К сложным реакциям относятся обратимые, параллельные, последовательные, сопряженные, цепные и другие реакции. Все они представляют совокупность простых реакций. Кинетическое уравнение сложной реакции составляют, руководствуясь принципом независимости если протекает одновременно несколько реакций, то каждая из них независима от остальных, т. е. обладает своей независимой скоростью и независимым изменением концентраций. Конечное изменение концентрации данного вещества и скорость сложной реакции являются результатом всех этих независимых изменений. [c.239]

В гл. 4 и 5 рассматривался вывод кинетических уравнений на примере простых реакций. Эти же методы можно использовать для вывода кинетических уравнений сложных реакций, исходя из предполагаемого их механизма. Как мы увидим ниже, в данном случае в кинетике процесса могут появиться дополнительные усложнения. [c.336]

Для того чтобы обойти эти трудности, М. Боденштейн предложил учитывать стадийный характер сложной реакции и для промежуточных веществ применять условие квазистационарности , т. е. считать, что скорости образования и распада промежуточного вещества близки по абсолютной величине и их разность практически равна нулю. Последнее предположение дает возможность выражать неизвестные концентрации промежуточных веществ через исходные вещества и продукты реакции. Это позволяет выводить кинетическое уравнение сложной реакции, используя только концентрации известных реагентов. Однако кинетическое уравнение, полученное таким образом, носит все же весьма приближенный характер, так как не все промежуточные вещества могут достаточно строго удовлетворять условиям квазистационарности. [c.337]

Кинетические уравнения можно проинтегрировать для целого ряда реакционных механизмов, включающих параллельные, последовательные и обратимые стадии первого и второго порядков. Однако для более сложных механизмов решения дифференциальных уравнений нельзя получить в явном виде, так что необходимо или использовать цифровые и аналоговые счетные машины, или вводить физически обоснованные допущения, чтобы упростить математические выражения. Ценные сведения можно получить уже при написании кинетических уравнений сложных реакций, даже если эти уравнения и нельзя точно решить. С их помощью часто оказывается возможным показать почему иногда обнаруживается индукционный период, во время которого реакция идет очень медленно почему сложные реакции могут идти по первому, второму или дробному порядку как эти кажущиеся порядки могут изменяться в ходе реакции и т. н. [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология