Функция кислотности Хаммета растворы

Функция кислотности Хаммета очень полезна для оценки относительной кислотности сред различного состава и для корреляции скоростей реакций в различных растворителях [63]. Значения функции Яо достаточно точно определены для водных растворов сильных кислот [61]. Один из приемов определения ее значения в других средах состоит в установлении для индикаторов типа А+В° степени регулярности слагаемого, отражающего влияние среды, т. е. отношения т н1п+/т 1п изменении состава рас- [c.155]

Функция кислотности. Хаммет [13в] указал, что при попытках определения кислотности растворов калори,метрическим методом с помощью простых индикаторов, обладающих основными свойствами, фактически удается измерить лишь тенденцию кислот в данной среде передавать протоны основанию, употребляемому в качестве индикатора. Так, если 1п означает основание, служащее индикатором, то мы имеем [c.359]

Хаммет предположил, что простая концентрация дает возможность экспериментально измерять степень протонизации в разбавленных растворах, соответствующий член в уравнении (XVI.5.4) можно использовать для измерения этого свойства в концентрированных растворах. Функцией кислотности растворов кислот по отношению к нейтральному основанию он назвал величину [c.494]

Изучение функций кислотности в растворах сильных ки лot приводит к выводу, что гидратированный протон имеет структуру Н+ (Н20)4. Уайт [23] м Гёгфельдт [24, 25] (см. также [26]) показали, что значения функции Хаммета Но для концентрированных [c.163]

Дополнение 28 (к стр. 264). Исследование кинетики обмена /г-нитро, /г-хлор- и я-метил-о-дейтерофенола с растворами серной кислоты различной концентрации [27] подтверждает, что обмен протекает по механизму электрофильного замещения. Донором протонов, как показывает найденная зависимость скорости обмена от функции кислотности Хаммета, служит серная кислота, а не кислота, сопряженная с фенолом. [c.418]

Результаты измерений для трех систем показаны на рис. VIII. 3— V4II. 5. Функции кислотности находятся, не считая одного или двух исключений, в качественном соответствии с предсказаниями Борна и Хаммета относительно влияния, оказываемого на активность протона в результате добавления к водной среде растворителя, который обладает меньшими основностью и диэлектрической проницаемостью. Таким образом, кислотность сильной кислоты в этаноле выше, чем в воде она уменьшается при добавлении спирта к ацетатному буферному раствору и увеличивается в аминном буфере . [c.194]

Значения ран, полученные Рыбкиным и Шевченко [7] с применением различных поверхностно-активных веществ, сопоставлены на рис. 3.4 (для разбавленных растворов НС1) и 3.5 (для более высоких концентраций НС1), а также в табл. 3.17. Там же приведены, по данным [7], значения функции кислотности Но, которая предложена в 1932 г. Хамметом в качестве меры кислотности растворов. Функция Но определяется с помощью индикаторов (In), представляющих собой незаряженные основания, способные присоединять ионы водорода, переходя с изменением окраски в заряженную форму (Н1п+). Как известно [25, с. 414—415 79, с. 154—155], трактовка величины Но как меры кислотности растворов основана на внетер-модинамическом предположении о независимости отношения Yin/VHin состава раствора иначе говоря, предполагается, что при изменении состава раствора коэффициенты активности незаряженной и заряженной форм индикатора изменяются одинаково. На рис. 3.4 и 3.5 и в табл. 3.17 показана также концентрационная зависимость отрицательного логарифма реальной активности ионов водорода (рЯн) исследованных растворах НС1, не содержащих добавок поверхностно-активных веществ. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология