Значения функции кислотности при

Значения функций кислотности для — Н2О приведены в [c.179]

Повторяя эту операцию и применяя все более основные индикаторы, мы можем расширить шкалу кислотности до все более кислых растворителей, например до смесей со все большим отношением серной кислоты и воды. Соответствующий подбор органических индикаторов позволяет расширить шкалы кислотности Гаммета до значения Яд около 13. Это значение функции кислотности Гаммета достигают в растворах, не только не содержащих воду, но содержащих достаточно большой избыток SO3. В этих условиях в результате диссоциации серной кислоты в растворе образуется такой очень сильный донор протонов, как H SO . На рис. 3-16 показаны кривая зависимости функции кислотности Гаммета ffg от концентрации серной кислоты и кривая зависимости значения lg[H30+] от этой концентрации максимального значения кривая достигает в растюре с концентрацией около 10 М. [c.160]

Рис. 36. Значения функции кислотности Но для водных растворов кислот разной концентрации.

Как правило, кинетика кислотно-каталитических процессов изучается при постоянном значении функции кислотности (pH) раствора на протяжении всего процесса. Поскольку [8Н] + [5] = з, где 8 — суммарная концентрация 5, то [c.337]

Значение функции кислотности некоторых протонных и комплексных кислот [c.40]

Были вычислены - з- 5, и, i-, le значения функции кислотности Я для водных и неводных растворов кислот, приведенных в табл. 7. [c.96]

К сожалению, данные по значениям функции кислотности фосфорной кислоты отсутствуют, в связи с чем невозможна проверка уравнения (6). [c.122]

Максимум скорости соответствует значению функции кислотности Гаммета [c.303]

Тот факт, что скорость изомеризации пропорциональна функции кислотности Гаммета, а не концентрации водородного иона, можно принять как доказательство в подтверждение 5 1 механизма, так как кислотная зависимость такого типа обычно указывает, что переходное состояние стадии, ограничивающей скорость реакции, состоит из протонированного реагента, но не включает молекулу воды [114]. Однако Беннет недавно указал, что еспи в переходном состоянии реакции участвует только одна или две молекулы воды, то зависимость логарифма константы скорости от будет почти линейной [115]. Этот факт и то обстоятельство, что изомеризации аллильных спиртов изучались в смешанных растворителях, в которых точное значение функции кислотности остается под вопросом, делает невозможным исключение 8 2 механизма на основании только кинетической зависимости от кислотности. [c.429]

Реакция проводилась в полярографической ячейке в среде водного этилового спирта в присутствии серной, соляной или хлорной кислот при значениях функции кислотности от -f 0,1 до —1,0. [c.87]

Обозначая оптические плотности этих трех растворов с различными значениями функции кислотности через В , В и Дд, получим [c.154]

Таблица 2.1. Значения функции кислотности Нд некоторых протонных и комплексных кислот

Найдите константу основности Гь вещества А, константа скорости превращения которого в В при разных значениях функции кислотности равна [c.157]

Значения функции кислотности Гаммета//д для системы НгЗОд - Н2О при температуре 25°С [c.161]

Значения функции кислотности при 25 °С............ [c.5]

Значения функции кислотности при 25 °С [c.126]

Шкала pH, являющаяся мерой кислотности в разбавленных водных растворах, не пригодна для характеристики кислотности концентрированных кислот по той же причине, по которой концентрации в уравнениях, выражающих химические равновесия, не пригодны для характеристики концентрированных неводных растворов и должны быть заменены в этом случае на активности. Соответствующая замена концентраций активностями приводит к обобщению меры кислотности и на концентрированные и неводные растворы. В таком обобщении значение функции кислотности продолжает шкалу pH на область концентрированных кислот. Ниже описывается это обобщение, сделанное Гамметтом. [c.159]

Рис. 37. Значения функции кислотности Я для водных растворов щелочей разной концентрации.

С Hi связана другая функция кислотности Н > /7r — lg uh.o-Значения функций кислотности для H2SO4 — Н,0 приведены в табл. 32, а р/<а — индикаторов — в табл. 33. [c.232]

Значения функции кислотности Гаммета, полученные индикаторным л1етодом, зависят от содержания воды. [c.295]

Численное значение отношения [НА]/[В] зависит от природы применяемого индикатора. Так, определение функции Но полностью основано на измерении индикаторного отношения нитроанилинов и их производных, которые по этой причине названы Гамметом индикаторами типа Яо . Для оценки кислотных свойств среды предлагались и другие индикаторы, для которых находились свои значения функции кислотности. Например, с помощью пары индикаторов Л ,Л -диметил-4-нитроанилина и Л -ме-тил-2,2, 4,4 -тетрадифениламина определена функция кислотности, получившая символ Я ", сочетанием Л -оксидов пиридинов и 5,10-диоксида фенезина — функция Яд, с использованием ряда арилкарбинолов — функции Я и Я н и т. д. [209]. Однако при приближении к нулю как содержания индикатора (Са), так и [c.77]

В водных растворах эти радикалы могут присоединять протоны, и легкость, с которой они это делают, характеризует их константы кислотности. Протонизация радикалов сопровождается большими изменениями в спектре и, изучая это изменение как функцию изменяющегося pH раствора, можно определить константу кислотности. Было показано, что рК иминорадикала РЬЫН составляет около 7, т. е. радикал является более сильным основанием, чем соответствующий анилин, рК которого 4,6. Феноксил и его алкилзамещенные имеют рК также ближе к 7, однако их протонизованные формы неустойчивы и быстро распадаются. Фенилзамещенные феноксилы образуют устойчивые ионы, отличающиеся своими спектрами поглощения от нейтральных радикалов (рис. 23). рК трифенилфеноксила соответствует кислотности 15 N серной кислоты в 50%-ном водном этаноле. Точное значение функции кислотности этой смеси неизвестно, однако приближенно можно полагать, что рК 1, т. е. радикал является очень слабым основанием [29]. [c.83]

На рис. 3 приводятся значения функций кислотности водных растворов H2O04, а также растворов SO3 [13] и HSO3 I [14] в 100%-ной серной кислоте. Характерно, что в наиболее концентрированных растворах сильных кислот ко становится чрезвычайно большой величиной, достигающей значения—14 единиц и равнозначной по протонизирующему действию как бы концентрации 10 жоль/л Н3О+. Если равновесный процесс протонизации какого-либо соединения происходит с одновременным отщеплением воды, как, например, в реакции [c.258]

Значения функции кислотности —Но по данным Гаммета и Дейрупа [92]. [c.121]

КИСЛОТЫ, однако при содержании Н2.504 меньше оптимального, скорость должна уменьшаться. Подобные эффекты удалось наблюдать [167, 168], Вестхаймер и Хараш показали, что фактором, определяющим скорость нитрования в растворах серной кислоты, является кислотность средьь измеряемая функцией Но. Таким образом, влияние бисульфат-иона на скорость нитрования можно понять на основе гипотезы, согласно которой максимальная скорость достигается при определенном значении функции кислотности Но, а не при определенном содержании кислоты. Так, понижающий кислотность ион бисульфата будет уменьшать скорость, если кислотность будет меньше оптимальной, однако, если кислотность выше оптимальной, добавление бисульфат-иона приведет к возрастанию скорости. Скорость реакции не зависит заметным образом от добавления таких веществ, как динитробензол или пятиокись фосфора, которые не оказывают существенного влияния на кислотность среды. [c.262]

При сопоставлении констаргт скорости k- при различных концентрациях Н3РО.1 с соответствующими значениями Яд (рис. 5) было найдено, что между lg/l J и имеется прямолинейная зависимость и lgA ]- -- -2Н =Ь. В случае серной кислоты отсутствуют данные о значениях функции кислотности. й о-растворов НзЗО для температуры 70°. Мы сопоставили величины при температуре 70° со значениями //" -растворов серной кислоты нри темпе-])атуре 20° — и в этом случае наблюдается прямолинейная зависимость между и Яо (рнс. 6), но "гол наклона прямой в координатах щк —Н ) равен 1,7. [c.494]

Для растворов НЕ в СГзСОаН получены следующие значения функции кислотности [88а] [c.77]

В исследуемом синтезе из ряда испытанных катализаторов (алю-мосиликатный, активированная окись алюминия, бифункциональный контакт ZnO AI2O3, фосфорная кислота на алюмосиликате, фосфат алюминия) наибольшая активность отмечена для алюмосиликатного катализатора, характеризующегося более высоким условным значением функции кислотности, что, как показано ранее [4], согласуется с представленным механизмом синтеза (реакция 1). [c.97]

Полярографическим методом изучены кинетические закономерности перегруппировки N-нитрозодифениламина и N-иитpoзo-N-фeнил-2-иaфтилaминa под действием серной, соляной и хлорной кислот в среде водного раствора этилового спирта ири значениях функции кислотности <—0,5- -—0,6. Установлено, что в испытанных условиях протекает только стадия денитрозирования, которая в этих условиях практически необратима. Определены кинетические параметры реакции денитрозирования. [c.132]

Полярографическим методом изучены кинетические закономерности иерегруппи-ровки Ы-нитрозопроизводиых 4-метил, 4-окси, 4-нитро, 4-метокси и 4-бромдифенил-аминов под действием серной, соляной и хлорной кислот в среде водного этилового спирта и при значениях функции кислотности от плюс 0,3 до минус 1,0. В исследованных условиях лроцесс перегруппировки идет как две последовательные реакции денитрозирование и С-нитрозирование. Определены кинетические параметры обеих реакций. [c.133]

Реакцию полимеризации акролеина проводили в среде соляной кислоты в стеклянных Зхмпулах. Постоянство температуры достигали путем термостатирования ампул в ультратермостате. По ходу полимеризации отбирались пробы реакционной массы. Содержащуюся в пробах минеральную кислоту нейтрализовали при 0°С насыщенным раствором КагСОз. Полу енную смесь анализировали на содержание акролеина методом газожидкостной хроматографии с использованием внутреннего стандарта (н-пропилового спирта). Хроматограф Хром-5 с пламенноионизационным детектором. Колонка металлическая 2x0,003 м, неподвижная фаза — ПЭГ-20М с массовой долей 15 /о на диатомите 60. .. 70 меш. Газ-носитель — азот. Температура колонки 60°С. Для оценки кислотности реакционной среды использовались справочные данные значений функции кислотности для водных растворов соляной кислоты в зависигюсти от ее концентрации [8]. [c.74]

МОЖНО найти значения функции кислотности —lg(/nHYHY i), обозначаемой р(анусО. Активности ионов водорода могут быть вычислены на основе этих функций, если известно условное значение коэффициента активности иона хлора [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология