Хаммета функция

Хаммет предположил, что простая концентрация дает возможность экспериментально измерять степень протонизации в разбавленных растворах, соответствующий член в уравнении (XVI.5.4) можно использовать для измерения этого свойства в концентрированных растворах. Функцией кислотности растворов кислот по отношению к нейтральному основанию он назвал величину [c.494]

Рис. 67. Зависимость эффективной константы скорости декарбонилирования НСООН в серной кислоте от функции кислотности (по данным Хаммета)

Скорость реакции пропорциональна функции кислотности Хаммета а относительные количества продуктов реакции зависят от природы применяемой кислоты (см. табл. 11). [c.300]

ФУНКЦИЯ кислотности ХАММЕТА [c.153]

Функция кислотности Хаммета очень полезна для оценки относительной кислотности сред различного состава и для корреляции скоростей реакций в различных растворителях [63]. Значения функции Яо достаточно точно определены для водных растворов сильных кислот [61]. Один из приемов определения ее значения в других средах состоит в установлении для индикаторов типа А+В° степени регулярности слагаемого, отражающего влияние среды, т. е. отношения т н1п+/т 1п изменении состава рас- [c.155]

Если серии индикаторов проявляют одинаковое изменение рК при изменении состава растворителя, то функция Хаммета Но справедлива для этих индикаторов в исследованных растворителях, Полагают, что регулярность, необходимая для обоснованной шкалы Яо, должна проявляться в растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью и умеренной или высокой кислотностью. [c.155]

Функции кислотности Хаммета Но и Н (см. главу VI) являются полезными при определении кислотности в смешанных и неводных средах, хотя они и не отвечают требованию, предъявляемому к совершенной общей шкале кислотности. Функция Хаммета основывается на реакции протонов с индикаторным основанием, а не на собственной активности протонов [c.190]

Для объяснения найденной им зависимости Хаммет (1937) опирался на теорию электронных смещений, как видно, наиример, из следующего его замечания Изменение концентрации электронов на атоме, посредством которого замещенная молекула входит в реакцию, должно изменять как константу равновесия, так и константу скорости реакции, потому что обе эти величины зависят от энергии образования связи, которая сама является функцией электронной плотности [72, с. 101]. [c.161]

Функция кислотности. Хаммет [13в] указал, что при попытках определения кислотности растворов калори,метрическим методом с помощью простых индикаторов, обладающих основными свойствами, фактически удается измерить лишь тенденцию кислот в данной среде передавать протоны основанию, употребляемому в качестве индикатора. Так, если 1п означает основание, служащее индикатором, то мы имеем [c.359]

С другой стороны, при необратимом электродном процессе потенциал полуволны является функцией константы скорости прямого электродного процесса, т. е. константы скорости присоединения электрона при стандартном потенциале [29]. В этом случае изменение константы скорости электрохимической реакции, как и константы скорости химической реакции, определяется, вероятно, также уравнениями Хаммета — Тафта. Поэтому дол изменения потенциала полуволны за счет изменения константы скорости электрохимической реакции выразится уравнением [c.16]

ФУНКЦИЯ КИСЛОТНОСТИ ХАММЕТА [c.153]

Введение Хамметом и сотрудниками [7] функции кислотности Но явилось полезным подходом к проблеме сравнения кислотности в различных средах. Эта функция определяется посредством кислотной константы /Сн1п+ незаряженных индикаторных оснований 1п [c.153]

Изучение функций кислотности в растворах сильных ки лot приводит к выводу, что гидратированный протон имеет структуру Н+ (Н20)4. Уайт [23] м Гёгфельдт [24, 25] (см. также [26]) показали, что значения функции Хаммета Но для концентрированных [c.163]

Результаты измерений для трех систем показаны на рис. VIII. 3— V4II. 5. Функции кислотности находятся, не считая одного или двух исключений, в качественном соответствии с предсказаниями Борна и Хаммета относительно влияния, оказываемого на активность протона в результате добавления к водной среде растворителя, который обладает меньшими основностью и диэлектрической проницаемостью. Таким образом, кислотность сильной кислоты в этаноле выше, чем в воде она уменьшается при добавлении спирта к ацетатному буферному раствору и увеличивается в аминном буфере . [c.194]

Эти данные также подтверждают специфическую природу влияния среды на одинаково заряженные частицы. Если отношение гпУа/шУна для буферных кислот НА и НА в этанольной среде близко к отношению тУш1тУя1а ДЛЯ индикатора Хаммета того же типа заряда, то Но в триэтаноламинном буферном растворе не будет зависеть от состава растворителя. Такое же постоянство следует ожидать для Я в ацетатном буферном растворе. Возможно, индикатор димедон в ацетатном буферном растворе ведет себя как ожидается. Правда, крутой (почти линейный) подъем функции Я , опреде- [c.194]

Интересно сравнить рНнАс с функцией кислотности Хаммета Но-Принимая во внимание до некоторой степени произвольное определение рНнАс, можно ожидать, что они не будут равны друг другу. Кривые зависимости рНнлс и Но от логарифма молярности серной кислоты являются приближенно линейными при концентрациях кислоты, меньших 1 М. Однако значения рНнлс приблизительно на [c.197]

Вейль-Мальэрб и Вейсс [164] наблюдали, что некоторые основные красители, которые дают глубокое окрашивание с сильными кислотами в неполярных растворителях, дают подобное же окрашивание как с необработанными, так и с кислотно-активированными глинами. Было высказано предположение, что активность глин в реакциях алкилирования и крекинга связана с протонпо-донор-ными свойствами поверхности глин, как па это указывает цветная реакция основных красителей. Уолинг [165] предложил количественную интерпретацию изменений окраски индикаторных красителей, адсорбированных на кислых твердых веществах. Он определил кислотную силу новерхности твердого тела как способность поверхности превращать адсорбированное нейтральное основание в сопряженную с ним кислоту и предположил, что обычно измеряемая кислотная сила поверхности есть функция Hf Хаммета и Дэйрапа. Значение этой функции обсуждается ниже. [c.83]

Хаммет [47] предостерегал, что предполагаемое наличие параллелизма между Е mPZ может ошибочно показаться с>тцествующим, если рассматриваемые данные будут касаться только малых изменений к. Это вытекает из уравнения 20, которое показывает, что если к постоянно, то Ig PZ будет обязательно являться линейной функцией от Е. [c.247]

Для облегчения индикаторного метода определения кислотности Хаммет и Дейрап [19] ввели понятие функции кислотности , обозначаемой символами НоИН , причем индексы указывают на тип зарядности основания, служащего индикатором. Уравнения, определяющие эту функцию, даны ниже. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология