Изучение адсорбции как функции

Кроме практического значения для газовой хроматографии изучение адсорбции на фталоцианинах представляет интерес для молекулярной теории адсорбции, так как для этих кристаллов возможен расчет потенциальных функций адсорбированных молекул [382]. [c.80]

При экспериментальном изучении адсорбции в различное время был предложен целый ряд экспериментальных изотерм , т. е. простых аналитических функций [c.273]

Изучение адсорбции как функции pH [c.45]

Изучение адсорбции как функции концентрации радиоактивных изотопов [c.46]

Изучение адсорбции как функции концентрации посторонних электролитов [c.48]

Изучение адсорбции ThB на стекле как функции pH показало, что максимум адсорбции находится в области pH 9—10. При pH 7— [c.122]

Связь между величиной адсорбции и степенью гидролиза радиоактивного изотопа обусловлена в основном тем, что с развитием гидролиза уменьшается положительный заряд ионов и соответственно падает адсорбционная способность. Поэтому зависимость адсорбции гидролизующихся ионов радиоактивного изотопа от pH (участок аЬ на рис. 3) является, по существу, функцией двух противоположно действующих переменных концентрации водородных ионов и стеиени гидролиза соединений данного радиоактивного изотопа. При определенном pH может оказаться достигнутым произведение растворимости гидроокиси радиоактивного изотопа. Коллоидные частицы гидроокисей металлов, находящихся в растворах в ничтожно малых количествах, как правило, заряжены отрицательно. Поэтому в случае перехода радиоактивного изотопа в коллоидное состояние адсорбция его на отрицательно заряженной поверхности катионообменного адсорбента обычно уменьшается и на кривой Л=/(рН) образуется максимум. Возрастание адсорбции на участке кривой аЪ указывает на то, что в этом интервале pH адсорбция зависит главным образом от концентрации водородных ионов уменьшение адсорбции (участок Ьс) свидетельствует о том, что решающее влияние на величину адсорбции оказывает гидролиз. Участок кривой Ьс соответствует тому интервалу pH, в котором происходит переход радиоактивного изотопа из формы положительно заряженных ионов в форму нейтральных и отрицательно заряженных продуктов гидролиза с последующим образованием частиц коллоидных размеров. Таким образом, изучение адсорбции как функции pH позволяет в ряде случаев путем сопоставления адсорбционных данных и данных по ультрафильтрации установить, что образующиеся коллоиды являются не адсорб- [c.32]

Изучение адсорбции ThB на стекле как функции pH показало, что максимум адсорбции находится в области pH 9—10. При pH 7—8 адсорбция ThB на стекле резко уменьшалась. [c.86]

Остается неясным, однако, в какой мере метод Парсонса может быть использован для изучения адсорбции органических веществ, у которых аттракционная постоянная является функцией потенциала электрода. [c.136]

Заканчивая рассмотрение вопроса о кинетических закономерностях окисления углеводородов, следует подчеркнуть, что, вероятно, повышение селективности процесса невозможно без изменения химических и электронных свойств поверхности катализаторов. Устранение побочных процессов и доокисления образующихся кислородсодержащих продуктов может несколько повысить селективность, но только до определенного предела. Дальнейшее же увеличение селективности связано с характером образующихся на поверхности активных промежуточных форм и направлением их превращений. Кинетика реакции окисления различных углеводородов относительно проста, и в уравнения скоростей входят концентрации реагирующих веществ в нулевой или первой степени только в редких случаях наблюдаются дробные показатели. Однако изучение адсорбции углеводородов на различных окислительных катализаторах показало, что поверхность этих катализаторов неоднородна и характеризуется экспоненциальной функцией распределения по теплотам сорбции. Вероятно, хорошее соответствие теоретически выведенных уравнений (с использованием изотерм Лэнгмюра, справедливых только для однородных поверхностей) и опытных данных указывает, что реакция протекает на группе участков, близких по свойствам (квазиоднородная поверхность). Нами не рассматриваются более сложные случаи протекания каталитической реакции на неоднородных поверхностях. [c.221]

Следует отметить, что до сих пор расчет адсорбционных процессов базировался на линейных формах изотермы. Так как в реальных процессах адсорбции изотермы нелинейны, рядом исследователей были предприняты попытки использовать нелинейные модели изотерм. Однако эти попытки сводились к решениям в виде бесконечных рядов либо к сложным комплексам специальных функций, затрудняющих их использование в инженерной практике расчета адсорбционных процессов. Независимое же изучение равновесных и кинетических характеристик адсорбционных процессов с учетом линейных моделей изотерм приводило к ошибкам в определении коэффициентов диффузии, отличие расчетных значений которых от экспериментальных данных в ряде случаев составляло 50 %. [c.5]

Обратимся к изучению зависимости величины адсорбции от концентрации (точнее, активности) растворенного вещества. Эту зависимость мы не можем построить на основании уравнения Гиббса, поскольку в нем Г2 выражена как функция двух переменных ( "2 и а). [c.85]

Обратимся к изучению зависимости величины адсорбции от концентрации (точнее, активности) растворенного вещества. Ее нельзя получить прямо из уравнения Гиббса, поскольку в нем Гг выражена как функция двух переменных (сг и о). Можно, однако, вычислить Гг для любого заданного значения Сг и построить всю кривую Гг—с% на основании графического анализа экспериментальной кривой о — Сг. [c.87]

Изучение кинетики реакции. Изучение кинетики начального периода реакции позволяет выяснить основные функции катализаторов (крекирующую, изомеризующую, гидрирующую), освобожденные от маскирующего влияния всех последующих вторичных реакций при максимальном подавлении старения и дезактивации катализатора. На стадии наиболее полной разработки эти функции катализатора можно выразить уравнениями скорости протекания каждой из рассматриваемых реакций. В результате можно выяснить основные кинетические показатели константу скорости и коэффициенты адсорбции. [c.4]

Молекулярно-статистические расчеты термодинамических характеристик адсорбции на основе скорректированных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия как для экспериментально изученных, так и для неизученных случаев адсорбции различных молекул на разных адсорбентах. [c.35]

Как видим, количество адсорбированного газа является непрерывной функцией давления. Не наблюдается никаких переломов кривых, что имело бы место, еслп бы образовывались определенные соединения (как, например, это имеЛ место при адсорбции воды безводной сернокислой медью). Изучение таких изотерм приводит к двум интересным выводам. Первый заключается в том, что адсорбционная кривая стремится к асимптоте — это говорит о возможности насыщения поверхности газом второй — что при очень низких давлениях количество адсорбированного газа прямо пропорционально давлению. Последнее равноценно заключению, [c.82]

Отсюда следует, что если изобразить зависимость Ig Яд от Т, то взятая со знаком минус производная от этой функции при заданной Т определит истинный коэффициент теплового расширения ад насыщенной адсорбционной фазы при этой температуре. Исследование изостер адсорбции показывает [13], что для ряда изученных систем зависимость In Яд от Т [c.388]

Г. М. Я р ы ш 6 В, П. Е. С у е т и н (Уральский политехнический институт им. С. М. Кирова, Свердловск). Привлечение представлений теории подобия физико-химических процессов [1] для изучения явления адсорбции позволяет получить ряд обнадеживающих результатов [2]. Будем исходить из статистической функции распределения для замкнутой равновесной системы в виде [c.432]

С другой стороны, большинство полимеров претерпевают переход из высокоэластичного состояния в стеклообразное. Ниже определенной температуры относительные движения сегментов цепи прекращаются. Эти движения делали возможной диффузию через полимер анализируемых веществ, имеющих размеры молекул, обычные для газовой хроматографии. Поэтому ниже температуры стеклования полимерные фазы ведут себя как твердый материал и удерживают анализируемые вещества посредством адсорбции на своей поверхности. Определение удерживаемых объемов сорбатов пробы как функции температуры в окрестности температуры стеклования обычно показывает резкий скачок в удерживаемых объемах, когда становится возможным доступ к объему жидкости. Такое определение дает возможность изучения свойств полимера. Этот метод, названный обращенной газовой хроматографией, получил широкое распространение после основополагающей работы Гил-лета [55]. [c.126]

Уравнение Бедеккера — Фрейндлиха эмпирическое. Оно представляет собою уравнение параболы и не может описать прямолинейного нарастания адсорбции при увеличении концентрации, а также предельного значения адсорбции, не зависящего от концентрации адсорбтива (см. рис. II.8). Очевидно, прямолинейный участок изотермы, отвечающий малым значениям концентрации, может быть получен с помощью уравнения Бедеккера — Фрейндлиха только в том случае, если 1/п = 1. Точно также прямолинейный участок, отвечающий высоким значениям концентрации, может быть получен только при 1/п — 0. Таким образом, показатель 1/и по существу сам должен являться функцией с. Поскольку же при изучении адсорбции из растворов 1/п принимается постоянным и лежащим в пределах 0,1—0,5, уравнение Бедеккера — Фрейндлиха справедливо только для интервала средних значений концентраций. Тем не менее вследствие своей простоты уравнение Бедеккера — Фрейндлиха широко применяется до сих пор при изучении адсорбции. Определе- [c.84]

Адсорбция пар0, поступающего из резервуара с чистой жидкостью. При адсорбции паров изотермы адсорбции часто выражаются в виде зависимостей га или Г не от абсолютного давления пара адсорбата р, а от относительного давления р/рд. Поэтому при изучении адсорбции паров представляют интерес также и изменения термодинамических функций при выборе за стандартное состояние адсорбата насыщенного пара или жидкого адсорбата. Такой выбор соответствует, кроме того, обычным условиям экспериментального исследования адсорбции паров, когда источником адсорбата служит чистая жидкость в вакуумной микробюретке [1]. [c.135]

При изучении адсорбции на ненористых адсорбентах давно было найдено [4], что во многих случаях зависимость от а проходит через минимум, лежащий вблизи от С нашей точки зрения, в изложенном термодинамическом методе определения величины ам заключен более глубокий физический смысл, чем простая констатация минимума на кривой (а). В точке М происходит резкое изменение хода всех основных дифференциальных и интегральных термодинамических функций, что указывает на появление в поверхностном слое при переходе через точку М вещества [c.139]

Очевидно, что неоднородность поверхности прежде. всего влияет на адсорбцию в первом слое. Поэтому здесь. мы ограничимся лишь рассмотрением адсорбции в. пределах моносло я. В этом случае независимо от того, какая из моделей выбрана, изучение адсорбции на неоднородной поверхности в са М.ом общем виде представляет собой задачу определения доли покрытой поверхности 0 в виде некоторой функции Q, Р и Т Q — энергия адсорбции, Т и Р имеют обычные значения). Если поверхность неоднородна, то вероятность того, что данный центр характеризуется энергией адсорбции от Q до Q + dQ, можно определить с помощью функции распределения как f(Q)dQ. Экспериментально наблюдаемая величина адсорбции равна сумме величин адсорбции на различных участках поверхности, и ее можно представить в впде некоторой функции 0 от Р и 7 [c.485]

При экспериментальном изучении адсорбции на твердом теле очень важно, чтобы исследуемая поверз ность была однородной, поскольку любая неоднородность усложняет функцию распределения центров по энергии. Кроме того, неоднородность поверхности вносит неопределенность в интерпретацию зависимости теплоты адсорбции от степени заполнения поверхности. Основной экспериментально определяемой физической характеристикой является теплота адсорбции, связанная с термодинамическими функциями компонентов системы. На практике пользуются изостерической теплотой адсорбции, определяемой уравнением [c.73]

Способность газов к адсорбции на твердом теле используется главным образом для очистки газов, разделения и рекуперации их и катализа. Газы и пары, соприкасающиеся с предварительно обезгаженным твердым телом, поглощаются им. Если процесс поглощения происходит при постоянном объеме, то давление в системе падает, если же давление газа поддерживается постоянным, то его объем уменьшается. Молекулы из газовой фазы или проникают внутрь твердого тела, или же, оставаясь снаружи, удерживаются на его поверхности. Первое явление называется адсорбцией. Часто оба явления наблюдаются одновременно, причем суммарный эффект поглощения газа называется сорбцией. Когда в сосуд, содержащий обезгаженный адсорбент, вводится газ (или пар), то молекулы его распределяются между газовой и адсорбированной фазами. Извлечение молекул из газовой фазы в одних случаях происходит чрезвычайно быстро, в других случаях этот процесс прекращается, и система приходит в состояние устойчивого равновесия. Количество газа, адсорбированное 1 г адсорбента при установившемся равновесии, является функцией температуры, давления и природы адсорбента и адсорбируемого вещества. При изучении адсорбции изменяют или температуру, или давление, поддерживая одну из этих величин постоянной. Например, если изменяют давление га,за, а температуру поддерживают постоянной, то графическое изображение количества адсорбированного газа в зависимости от давления называется изотермой адсорбции а=ц> (Р) (при r= onst) — изотерма адсорбции a=f (Т) (при P = onst) — изобара адсорбции. [c.463]

Потенциодинамический метод имеет определенное преимущество в информативности перед методом кривых заряжения, как и любой метод определения производной искомой функции перед интегральным методом. Это особенно проявляется при изучении образования адсорбированных атомов — адатомов, возникающих из ионов раствора при их адсорбции на поверхности электродов до того, как оказывается термодинамически возможным образование соответствующей фазы ( дофазовое выделение вещества). Фактически рассмотренную выше адсорбцию водорода и кислорода на платине можно трактовать как процесс образования адатомов, так как слой Яадд возникает из ионов HjO+ значительно раньше (на 0,35—0,4 В), чем начинается выделение молекулярного водорода, а адсорбированные атомы кислорода образуются за счет разряда молекул воды или ионов ОН при потенциалах, лежащих отрицательнее обратимого кислородного на 0,5—0,6 В. Образование адатомных слоев (или субмонослоев) до достижения равновесных потенциалов соответствующих систем описано в настоящее время при адсорбции большого числа катионов (Си +, Ag+, РЬ +, Bi +, Sn +, Hg2+, Т1+ и др.) и анионов (1 , S и др.) на электродах из Pt, Rh, Pd, Au и других материалов. Причина этого явления состоит в том, что энергия связи между металлом-субстратом и атомом-адсорбатом оказывается во многих случаях значительно больше, чем энергия связи между атомами в фазе адсорбата. [c.202]

В адсорбц. БХ в кач-ве подвижной фазы использ. воду или водные р-ры неорг. к-т, щелочей и солей. Наряду с физ. адсорбцией в этих системах, благодаря взаимод. с функц. группами целлюлозы, могут идти ионный обмен, образование осадка и др. процессы. Этот вид БХ примен. гл. обр. при изучении гидролиза, гидролитич. полимеризации и ком-плексообразования. [c.669]

Получение из эксперимептальпых данных по адсорбционному равновесию термодинамических характеристик адсорбции для ряда молекул близкого и разного состава и строения необходимо как для практических применений, так и для развития молекулярной теории адсорбции и межмолекулярных взаимодействий вообще. Во-первых, термодинамические характеристики являются опорными для определения соответствующих величин для экспериментально не изученных веществ, что, в частности, помогает идентифицировать неизвестные вещества в адсорбционной хроматографии. Во-вторых, эти данные нужны для определения атом-атомных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия и теоретического расчета термодинамических характеристик адсорбции на основании структуры молекулы адсорбата и строения адсорбента (см. гл. X). Наконец, в-третьих, эти данные нужны для решения обратных задач, т. е. при известных атом-атомных потенциальных функциях межмолекулярного взаимодействия экспериментальные термодинамические характеристики адсорбции позволяют сделать заключение о структуре молекулы адсорбата (подробнее об этом см., например, разд. 4 гл. X). В этой главе рассмотрены полученные из экспериментальных данных термодинамические характеристики адсорбции на графитированной термической саже при малом (нулевом) заполнении поверхности. Основная литература по экспериментальному исследованию адсорбции на графитированных термических сажах была указана в разд. 1 гл. П. Поэтому здесь даются ссылки лишь на те работы, в которых были получены, наиболее точные данные, использованные для определения термодинамических характеристик адсорбции при нулевом заполнении поверхности. [c.180]

Изучение химии поверхности и адсорбции представляет удобный путь исследования молекулярных взаимодействий. Регулируя геометрию и химию поверхности и изучая адсорбцию молекул разной геометрической и электронной структуры, можно исследовать взаимодействия молекул с поверхностью во всем их многообразии — от слабых вандерваальсовых до различных химических. Воспроизводимость геометрии и химии поверхности обеспечивает воспроизводимость адсорбционных свойств единицы поверхности (для тонконористых кристаллов — единицы массы). При данной температуре и концентрации объемной фазы адсорбционные свойства таких адсорбентов зависят только от строения их поверхности и скелета. Задачей молекулярной теории адсорбции является установление количественных характеристик системы адсорбент — адсорбат на основании свойств молекулы адсорбата и свойств адсорбента. Эта задача решается методами молекулярной статистики и теории межмолекулярных взаимодействий. Молекулярно-статистическая теория позволяет характеризовать термодинамические свойства адсорбционной системы, выражая потенциальную энергию молекулы адсорбата в поле адсорбента в зависимости от всех ее координат. Однако при этом встречаются затруднения, связанные с отсутствием общего выражения для потенциальной функции в случае сложного межмолекулярного взаимодействия на коротких расстояниях. Поэтому чем сложнее это взаимодействие, тем важнее получить о нем до полнительную информацию с помощью комплекса различных экспери ментальных методов, в частности, спектроскопических. [c.132]

Ф. л. л а п и н с к и й, В. М. Ф е д о р о в, Б. А. Г л а з у н (Воронежский сельскохозяйственный институт им. К. Д. Глинки). При изучении диэлектрических свойств шабазита Дюкро [1] обнаружил распределение времен релаксаций, т. е. распределение величины т, которое не соответствовало ни распределению Гаусса [2], ни распределению Кола и Кола [3]. Это, возможно, связано с вытянутой формой адсорбционной полости шабазита и, следовательно, с анизотропией поля полости, а также с энергетической гетерогенностью центров адсорбции. Распределение времен релаксации адсорбированных цеолитом NaA молекул воды также было описано в работах [4, 5]. Это распределение может быть описано с помощью полуэмпирической функции распределения Кола и Кола. Было отмечено, что с уменьшением содержания воды ширина распределения увеличивается. На основании этого было сделано предположение, что распределение в этом случае связано с энергетической гетерогенностью активных центров адсорбции. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология