Гель-фракция, связь с дозой излучения

Образование поперечных связей в полиэтилене приводит к возникновению пространственной молекулярной сетки, обусловливающей появление нерастворимой гель-фракции. Поглощенная доза излучения, при которой на- [c.15]

На рис. 20 приведены графики зависимости содержания гель-фракции от поглощенной дозы излучения в процессе термоокислительного старения при 150, 175 и 200 °С и различной продолжительности термоокисления. Независимо от поглощенной дозы излучения содержание гель-фракции в процессе термоокислительного старения уменьшается для одного и того же времени старения это снижение тем меньше, чем выше поглощенная доза. По-видимому, с увеличением поглощенной дозы излучения и соответственно плотности сшивания разрушение поперечных связей лимитируется [c.109]

Воздействие ядерных излучений и быстрых электронов на полиакриловую кислоту и ее эфиры приводит к образованию поперечных связей. Количество гель-фракции зависит от дозы облучения. В первую очередь изменения происходят за счет эфирных связей [117]. [c.343]

Влияние излучения высокой энергии на полипропилен исследовано Блэком и Лайонсом [1332] и другими учеными [713]. Обнаружено, что при облучении полипропилена со среднечисленным мол. в. 90 ООО, в вакууме, пучком электронов энергией 2 Мэв, от ускорителя Ван-де-Граафа, молекулярный вес полимера постепенно падает, причем его снижение соответствует вычисленному снижению молекулярного веса в предположении, что разрыв молекул имеет беспорядочный характер и число разрывов связей пропорционально дозе облучения. Экстракция полимера толуолом после облучения приводит к получению сшитого нерастворимого геля и растворимой деструктированной фракции. Вычислено, что образованию каждой поперечной связи соответствует разрыв 1,6-связи в цепи. Отмечается образование в полипропилене при облучении двойных связей, типа RR = СНз. [c.256]

Рассмотренный выше механизм хорошо согласуется с известными в настоящее время фактами в тех случаях, когда полиэтилен облучается при положительных температурах. Проведенный на основе этого механизма кинетический анализ [288] показал вполне удовлетворительное соответствие между расчетными и экспериментальными данными. Манделькерн с сотрудниками [401] установили, что после гидрогенизации полиэтилена высокой плотности, приводящей к исчезновению имевшихся в исходном продукте винильных двойных связей, возрастает величина дозы, при которой появляется гель-фракция. По данным Тернера [432] после облучения при температуре —196° С, т. е. в таких условиях, когда маловероятно протекание реакции (1У.4), выход гель-фракции значительно ниже, чем после облучения при комнатной температуре. Одним из авторов этой книги совместно с Я. И. Лаврентовичем и А. Г. Стареньким [95] показано, что выход гель-фракции остается постоянным при действии излучений с различной плотностью ионизации. Такой эффект следовало ожидать, исходя из рассмотренного механизма. Наконец, этот механизм подтверждается данными о независимости выхода радикалов от мощности дозы [289]. [c.78]

В процессе сополимеризации под действием у-излучения мономеры располагаются по реакционной способности в следующий ряд винилацетат>стирол>триаллилцианурат>метилметакрилат. При сополимеризации полималеинатов со стиролом структурирование завершается при низких дозах облучения — от 2 до 10 Мрад [27]. В случае радиационнохимического отверждения полиэтилен-гликольмалеинатадипината содержание гель-фракции больше, чем для полиэфиров, модифицированных фталевым ангидридОхМ, циклопентадиеном и антраценом, в связи с отсутствием пространственных затруднений и повышенной подвижностью полиэфирных цепей на глубоких стадиях отверждения. Структурирование растворов полималеината в метилметакрилате и акрилонитриле при облучении дозами более 40 Мрад сопровождается деструкцией [28]. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология