Облучение двойное

Влияние излучения высокой энергии на полипропилен исследовано Блэком и Лайонсом [1332] и другими учеными [713]. Обнаружено, что при облучении полипропилена со среднечисленным мол. в. 90 ООО, в вакууме, пучком электронов энергией 2 Мэв, от ускорителя Ван-де-Граафа, молекулярный вес полимера постепенно падает, причем его снижение соответствует вычисленному снижению молекулярного веса в предположении, что разрыв молекул имеет беспорядочный характер и число разрывов связей пропорционально дозе облучения. Экстракция полимера толуолом после облучения приводит к получению сшитого нерастворимого геля и растворимой деструктированной фракции. Вычислено, что образованию каждой поперечной связи соответствует разрыв 1,6-связи в цепи. Отмечается образование в полипропилене при облучении двойных связей, типа RR = СНз. [c.256]

При объяснении этого эффекта следует иметь в виду, что в условиях опыта интенсивность электронного пучка на несколько порядков больше интенсивности f излучения, а потому химические изменения в полиэтилене под действием - -излучения происходят гораздо медленнее, чем нри облучении быстрыми электронами. Заметные изменения в спектре полиэтилена при действии - -излучения наблюдались лишь при облучении его в течение 100 часов, в то время как спектр полиэтилена, облученного быстрыми электронами в течение 10 мин. [1], уже заметно отличался от спектра необлученного. Молекулы воды или кислорода, адсорбированные в поверхностных слоях полиэтилена, расходуются на взаимодействие с образующимися в процессе облучения двойными связями. Одним из возможных механизмов окисления полиэтилена является присоединение кислорода по двойным связям [c.211]

Это, по-видимому, указывает на то, что двойные связи в молекуле бензола особенные. Только в специфических условиях, когда отсутствуют катализатор и кислород, а смеси чистого бензола и брома подвергаются ультрафиолетовому облучению, двойные связи разрываются и происходит присоединение 6 атомов брома к молекуле бензола. [c.104]

Наблюдается также уменьшение ненасыщенности полимера (рис. 119), происходящее в основном за счет двойных связей главных цепей. Так, при наличии 68% двойных связей в боковых цепях и 32 о в главных после 13,5 часов облучения двойные связи 142 [c.142]

Эффективное ускорение окисления даже в случае олефинов с несопряженными двойными связями вызывается облучением светом с длиной [c.292]

Эмпирические составы жидкой смолы, полученной при окислении воздухом дистиллята термического крекинга, выдержанного в стакане и облученного солнечным светом, а также затвердевшего продукта, собранного после высыхания этой жидкости, и характерного темного смолистого продукта, полученного после выпаривания первоначального дистиллята в полированной медной чашке, приведены в табл. П-1. Анализы показывают, что-в смолах содержится большое количество кислорода двойных связей немного. Кислотность высокая, но омыляемых веществ содержится относительно мало. Умеренные молекулярные веса хорошо согласуются с низкими точками плавления. Осадок, полученный выпаркой в медной чашке, состоит более чем наполовину из водорастворимых соединений. Он содержит только 13% не-омыляЕмых веществ вероятно, это альдегиды и кетоны. Жидкая смола подобна производным от нее. Окисленный бензин, от которого была отделена смола, показал присутствие уксусной и акриловой кислот. Были обнаружены и более высокие непредельные кислоты. [c.74]

Известно большое число растительных стеринов (фитостеринов). Из них особый интерес представляет эргостерин (например, из дрожжей), так как он при облучении ультрафиолетовым светом может быть превращен в антирахитический витамин (кальциферол, витамин Пг, см. стр. 899—900). Эргостерин имеет три двойные связи, из которых две находятся в сопряженном положении в кольце В и обусловливают [c.864]

При радиоактивном облучении поливинилхлорида наблюдается преимущественно процесс дегидрохлорирования с образованием в полимере сопряженных двойных связей. Такой механизм [c.264]

Радиационная деструкция происходит под влиянием нейтронов, а также а-, р-, у-излучения. В результате разрываются химические связи (С—С, С—Н) с образованием низкомолекулярных продуктов и макрорадикалов, участвующих в дальнейших реакциях. Облучение полимеров изменяет их свойства с образованием двойных связей или пространственных структур (трехмерной сетки) или приводит к деструкции. Но иногда происходит и улучшение качеств облучаемого полимера. Например, полиэтилен после радиационной обработки приобретает высокую термо- и химическую стойкость. Радиоактивное излучение, ионизируя полимерные материалы, способно вызывать в них и ионные реакции. [c.411]

Не так давно было показано, что в осадках подвергнутых ультразвуковому облучению суспензий содержатся цепочки частиц, возникающие, по всей вероятности, в результате поляризационного взаимодействия между частицами. Таким образом, при образовании структур в дисперсных системах под влиянием ультразвукового поля важное значение имеет деформация двойного электрического слоя. [c.310]

Полимеризация может начаться под воздействием различных видов облучения. При УФ облучении происходит фотолиз двойной связи и образование бирадикала, который становится инициатором цепной радикальной полимеризации (фотополимеризация) [c.158]

Облучение полимеров сопровождается образованием двойных связей. Деструкция и образование пространственных структур при облучении полимеров всегда протекают одновременно, но соотношение скоростей этих двух процессов настолько меняется в зависимости от химического строения полимеров, что одни полимеры полностью деструктируются под влиянием ионизирующих излучений, а в других преобладают процессы сшивания макромолекул. [c.294]

Для превращения более стабильного изомера в менее стабильный его обычно облучают ультрафиолетовым светом. Поглощение света в ультрафиолетовой области спектра вызывает образование электронно-возбужденных частиц, соответствующих бирадикальному интермедиату термического превращения. В этом возбужденном состоянии может осуществляться свободное вращение. Последующее образование двойной связи дает оба изомера. Образующаяся при этом равновесная смесь имеет иной состав, чем термическая равновесная смесь. Облучение чистого образца любого изомера приводит к образованию смеси двух форм, которые можно разделить обычными методами. [c.217]

Все виды излучения вызывают в твердых органических веще ствах физико-химические изменения, которые не могут быть устранены тепловой обработкой после облучения. Эти изменения отражаются и на внешнем виде. В качестве внешних изменений можно рассматривать временные или постоянные изменения цвета, а также образование пузырей и вздутий. К химическим изменениям относятся образование двойных связей, выделение хлористого водорода, сшивание и т.д. Физические изменения — это изменение растворимости, электропроводности, кристалличности, твердости и т. д. [c.213]

Таким образом, ароматический характер бензола выражается в том, что это соединение по составу является непредельным, однако в целом ряде химических реакций проявляет себя как предельное соединение для него характерна химическая устойчивость, трудность реакций присоединения. В особых условиях (катализаторы, облучение) бензол ведет себя так, как будто в его молекуле имеются три двойные связи. Причина своеобразия свойств бензола кроется в химическом строении его молекулы. [c.425]

Из данных табл. 24 видно, что облучение ультрафиолетовым светом не улучшает выхода нитробензола по сравнению с опытами без облучения. Это указывает на то, что ультрафиолетовые лучи влияют на нитрование положительным образом лишь в тех случаях, когда полная симметрия молекулы нарушена наличием боковой цепи, благодаря которой возможно таутомерное превращение с образованием таутомерной системы конъюгированных двойных связей (как это имеет место в случае толуола, см. ниже). [c.363]

Другую большую группу провитаминов представляют стерины, содержащие двойные связи, при расщеплении способные образовать отдельные циклы, соединенные полиеновой цепью. Эти стерины при облучении кожи ультрафиолетовыми лучами солнечного или искусственного света переходят в витамины группы О. К провитаминам относится также никотиновая кислота, переходящая в никотинамид, а также малоактивные ди- и гексапептиды птероилглутаминовой кислоты, переходящие в птероилглутаминовую (фолиевую) кислоту. [c.632]

Как уже указывалось, отсутствие Спин-спииовых расщеплений в спектрах ЯМР С— Н и искажения интенсивностей из-за ЯЭО существенно осложняют расшифровку спектров. Еще одно ограничение связано с низким эффективным разрешением обзорных спектров. Поэтому для расшифровки спектров ЯМР С, как правило, приходится использовать дополнительные методы. Различают методы анализа, основанные на варьировании условий импульсного эксперимента (ширина импульса, длительность задержки, ширина спектра и т. д.), условий обработки сигнала ССИ и преобразованного спектра, условий проведения протонного облучения (двойной резонанс) и типа импульсной последовательности. Выделяют также методики, связанные с варьированием образца (среды и изотопного состава вещества). [c.215]

В некоторых случаях промежуточные циклопентадиенкарбоновые кислоты являются настолько неустойчивыми, что вместо сочетания происходит диме-ризация. Это, например, имеет место при облучении двойной соли четыреххлористого олова и диазотированного о-оксианилина (XXII) в солянокислом растворе [180] [c.265]

При облучении полиэтилена на воздухе но образующимся в процессе облучения двойным связям может присоединяться кислород с обра-вованием карбонильных соединений. Активированный при облучении кис лород также может участвовать в развитии цепей реакций. Взаимодействие кислорода с молекулами полиэтилена может привести к образованию молекул с гидроксильными, карбонильными и карбоксильными связями. [c.214]

Ф. Ильичева. Да, фон был большой. Но мы считаем, что по нашим спектрам мы могли произвести нолуколичественную оценку возникающих и исчезающих при облучении двойных связей. [c.248]

Методом спектрального анализа было показано [87], что при облучении полиэтилена количество имеющихся в этом полимере винилиденовых двойных связей уменьшается до их полного исчезновения и появляются новые двойные связи типа транс-винильных. Количество этих связей возрастает с увеличением дозы облучения. Двойные связи, образующиеся при об- [c.260]

Одновременно с собственно сульфохлорированием, как важнейшая побочная реакция, протекает только одно хлорирование углеродной цепи без одновременного присоединения двуокиси серы. При проведении сульфохлорирования в условиях рассеянного освещения, реакции сульфохлорирования и хлорирования углеродной цепи протекают с практически одинаковой скоростью, так что в молекуле на каждый атом серы приходится приморио двойное количество атомов хлора. Если реакция сульфохлорирования проводится в условиях облучения ультрафиолетовым светом или в присутствии образующих радикалы веществ, как перекиси, тетраэтилсвинец, диазомотап и т. п., хлорирование углеродной цепи приобретает второстепенное значение и практически идет только сульфохлорировашге. [c.137]

Эффективным средством инициирования окисления смеси олефинов является облучение световыми и особенно ультрафиолетовыми лучами. В соответствии с законами фотохимии поглощение одного кванта света может активировать одну молекулу и, следовательно, инициировать одну цепь. Таким образом, предпосылкой ипициирования процесса является иогло1цеиие снета. Полиены с сопряженными двойными связями и ароматические соединения легко поглощают свет ультрафиолетовой части спектра, и то время как простые олефиновые углеводороды обладают этой способностью в меньшей степеии. [c.292]

Если при облучении реагирующие ионы удаляются из реакционной камеры, то сигнал двойного реюнанса может быть получен для реакции, константа скорости которой не тависит от кинетической энергии реагирующего иона. [c.330]

Нужно отметить, что различные методы активирования (облучение УФ-светом, -квантами и потоком электронов) приводят ь одинаковому соотношению цис- и гранс-изомеров (табл. 19). Вме сте с тем при значительных мощностях доз 7-излучени [4-10 эВ/(см -с)] отмечены реакции разрыва связей С—Су С—Н, находящихся в р-положении к двойной связи [26], а в при сутствии добавок — присоединение по двойной связи, перераспре деление водорода и миграция двойной связи [26—31]. Однако ос новной реакцией по-прежнему остается ц с-гранс-изомеризация скорость которой по меньшей мере на порядок выше скоростей по бочных реакций. Значительные количества побочных продукте при активированной ц с-транс-изомеризации образуются, в основ ном, после достижения равновесия. Так, при облучении корично кислоты рентгеновскими лучами и 7-квантами Со [мощность дозь 1,3-10 эВ/(смЗ-с)] после достижения, равновесия между цис- 1 транс-изомерами образуется соответственно 25—50% побочны продуктов [15]. [c.64]

Ненасыщенные алифатические углеводороды — олефины — выделяют при облучении значительно меньше водорода, чем насыщенные. Выход водорода достигает приблизительно 1 молекулы на 100 эВ, выход других газообразных продуктов также незначителен. С другой стороны, выход продуктов с высоким молекулярным весом, образовавшихся в результате соединения двух или более исходных молекул, может быть достаточно высоким, если двойная связь находится в доступном положении. Например, число молекул 1-гексе-на или циклогексена, вступающих в реакцию соединения, достигает приблизительно 10 на 100 эВ. Число реагирующих молекул снижается, если двойная связь находитсл внутри длинной молекулы. Благодаря стойкости к действию излучения особого внимания заслуживают ароматические соединения — бензол, толуол, нафталин и др., характеризующиеся резонансно-стабилизированным арсмати-ческим кольцом. Поглощенная ими энергия перераспределяется таким образом, что разрушение. молекул предотвращается. [c.160]

Хроматографическое исследование извлеченных аналогичным образом асфальтенов и смол также показало увеличение содержания высокомолекулярных фракций и уменьшение содержания масел. Это наблюдалось больше во фракциях светлых масел, т. е. масел с более высоким содержанием парафина и меньшей полярностью, десорбируемых с фуллеровой земли пентаном, и меньше во фракциях более тяжелых темных масел, десорбируемых хлористым метиленом. У арканзасского битума (пленка А), окисленного воздухом в присутствии в качестве катализатора пятио-киси фосфора (Р9О5), так же как и у вайомингских бит.у-мов, увеличивалась непре-дельность, о чем свидетельствует увеличение числа двойных связей на 1 г битума. Светлые масла избирательно разрушаются облучением, и ненасыщенность образуется главным образом за счет деструкции этой фракции масла. [c.168]

Витамин О из жира печени, витамин О.,, очень близок к продукту облучения эргостерина. Брокману удалось выделить его из жира печени тунцов, но он содержится также в печени других животных (свиньи и т. д.). Витамин Оз является производным дегидрохолесте-рина (I), из которого может быть искусственно получен путем облучения. Виндаус с сотрудниками приписали ему строение (II), отличаю-ш,ееся от строения кальциферола иным характером боковой цепи (отсутствие одной из метильных групп и двойной связи) [c.900]

Наконец, при облучении 22-дигидроэргостерина удалось получить витамин О4, отличающийся от кальциферола лишь отсутствием двойной связи в боковой цепи. Витамин 04 тоже обладает антирахитическимн свойствами, но более слабыми, чем у витаминов Оз и О3. [c.900]

Под влиянием радиоактивного излучения полиизобутилеи, 1, противоположность полиэтилену и полипропилену, разрушается без последующего структурирования, т, е. не образует сетчатый полимер. Молекулярный вес полиизобутилена уменьшается пропорционально увеличению дозы облучения, вплоть до обра-К1ваиия вязкой жидкости (степень полимеризации порядка 7). Каждый разрыв главной цепи полиизобутилена сопровождается образованием двойных связей в макромолекулах и выделением метана. [c.218]

Доза облучения, вызывающая структурное изменение полимера, также зависит от его химического строения. Содержащиеся в макромолекуле полимера двойные связи или бeнзoльгiыe кольца оказывают защитное действие при облучении. Для сшивания таких полимеров, как каучуки и полистирол, требуется большая доза облучения, чем для сшивания парафиновых углеводородов. Защитное действие при облучении полимеров оказывает также добавка производных нафталина. Обычные дозы облучения полимеров составляют 258—25 800 Кл/кг (1 —100 МР). [c.295]

Процессы долговременного изменения в слоях даммары при воздействии УФ-облучения, для которой превалирующим является фотодеграда-ционный процесс, моделировались ранее на установках ускоренного све-тостарения в течение 100-700 ч. При этом с помощью метода гель-проникающей хроматографии были отмечены процессы димеризации три-терпеноидных производных. Наиболее очевидны были спектральные изменения в слоях в электронном спектре наблюдалось резкое снижение экстинкции при 220-250 нм с одновременным ростом ее при 330-350 нм в ИК-спектрах появлялись полосы поглощения при 3445 и 1706 см , отвечающие поглощению гидрокси- и карбонильных групп. Авторы связывали эти изменения с процессами аутоокисления активных центров даммары (двойные связи, карбонильные фуппы, четвертичный углерод и т.д.) [12,13]. [c.149]

Как известно, диссоциация молекулы хлора происходит не только при высокой температуре, но и при действии света. В связи с этим необходимо отметить, что при хлорировании бензола в особых условиях—облучение солнечным светом и отсутствие катализатора—имеет место радикальная (цепная) реакция иного типа—не замещение водорода, а фотохимическое присоединение хлора по двойным связям бензольного кольца (о механизме присоединения галонда по двойной связи в этиленовых углеводородах — см. стр. 208) [c.176]

Известно, что дефекты кристаллической структуры вообще оказывают большое влияпие на химизм реакций, протекающих с участием твердых веществ. Однако попытки увязать механизм каталитических реакций с дефектами твердой фазы еще не вышли из самой начальной стадии. Интересно, что при аналогичных исследованиях силикагеля [45] наблюдавшийся каталитический эффект также объясняли вызванными нейтронами дислокациями. Согласно результатам этого исследования [45] после облучения повышается активность катализатора в миграции двойной связи в гексене-1. В наших работах по облучению таблетированного алюмосиликатного катализатора, наоборот, 1габлюдалось снижение активности в аналогичной реакции — миграции двойной связи в бутепе-1. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология