Изобары температур кипения положительные

В течение многих лет для получения всех видов положительных бинарных азеотропов в большинстве случаев успешно использовался метод ректификации. Существуют, однако, некоторые сомнения [31], можно ли указанный метод использовать без ограничений, связанных с особыми формами изобар температур кипения. Три различные формы последних изображены на рис. 5, а—в. В первом случае (рис. 5, а) изобара температуры кипения тангенциальна к горизонтальной линии, проходящей через точку 1 , представляющую нормальную температуру кипения низкокипящего компонента Л. В таком [c.23]

Если условия (VII, ) и VII,2) не выполняются, образование положительных тройных азеотропов не всегда возможно. Часто две тангенциальные изобары температур кипения, образованные [c.62]

Экспериментально показано, что ректификационный метод не всегда приводит к точным результатам (рис. 34, а, точки М и М ). При исследовании положительных тройных азеотропов ошибка может быть обусловлена слишком плоской поверхностью изобар температур кипения, особенно вблизи азеотропной точки. Поэтому лучше применять комбинированный метод (см. стр. 23—32). Этот метод заключается в получении при помощи ректификации основ- [c.68]

На рис. 35 и 36 показаны два пучка отрезков изобар температур кипения, которые иллюстрируют, соответственно, метод треугольника и метод звезды для определения состава и нормальной температуры кипения положительного тройного гомоазеотропа. [c.69]

Метод звезды заключается в определении формы отрезков ЕР, В1 и МН трех изобар температур кипения, лежащих неподалеку от точки Аг, представляющей ожидаемый состав тройного положительного гомоазеотропа А, В, Н). Если эти отрезки выбраны правильно, то два из них будут характеризоваться наличием минимума температуры кипения ф1 и ЕР). Состав тройного азеотропа можно затем найти интерполяцией. В зависимости от степени кривизны изобарной поверхности температур кипения состав азеотропа может быть определен, таким образом, с относительно высокой точностью. [c.70]

На рис. 45 показаны изобары температур кипения с минимумом,, абсцисса которого мало отличается от подлинного состава положительных четверных азеотропов с общей формулой (Я, Е, , Д---).. [c.80]

Для системы 1 (см. табл. 12) характерно образование двух положительных азеотропов А, Н) и (Р, Я) в системе 2 возможно образование ряда положительных азеотропов Р, Я), а положительных азеотропов, образованных 2,6-лутидином с фракцией каменноугольной смолы, обнаружено не было. В системе 3 компонент Я (нафталин) образует зеотроп с Р. Почти тангенциальные изобары температур кипения смесей нафталина с м- ж п-крезолом изображены на рис. 51. [c.91]

Если положительно-отрицательный четверной азеотроп действительно существует, то изображенная на рис. 74 изобара температур кипения 8 82 должна иметь минимум М . Для определения существования минимума использовали два эбуллиометра, один из которых был [c.111]

Применение двух- и трехступенчатых эбуллиометров позволяет установить, в каких случаях возможно существование четверных положительных гомо- или гетероазеотропов, или четверных положительно-отрицательных гомоазеотропов. По-видимому, данные эбуллиометры все еще остаются незаменимыми приборами, при помощи которых можно изучить любой участок изобар температур кипения методом титрования. Используя столь простой метод, удается достичь очень высокой или но крайней мере, удовлетворительной точности. [c.184]

На рис. 60 представлен характер диаграмм изотерм-изобар и дистилляционных линий для тройных систем с одним положительным и одним отрицательным бинарными азеотропами при различных сочетаниях температур кипения компонентов и азеотропов. Если температура кипения положительного азеотропа — наинизшая, а отрицательного — наивысшая в системе (рис. 60, а и б), [c.172]

Второй закон Коновалова. Чем больше давление насыщенного пара жидкости, тем ниже температура кипения ее при данном внешнем давлении, т. е. максимум на изотермах Р = ф (Л ) соответствует минимуму на изобарах Гкип = Ф (Л в). Последние для бинарных систем с положительным отклонением от закона Рауля имеют минимум, а для систем с отрицательным отклонением — максимум. Второй закон Коновалова утверждает, что в точках максимума и минимума давлений пара или температур кипения составы жидкой и газообразной фаз равновесной системы одинаковы. Отсюда следует, что кривые Р = = Ф (Л ) и Р = ф (УУг) или кривые = ф (Л/ ) и = ф N1) соответственно в точках максимума и минимума касаются друг друга. На рис. 35, 37 приведены кривые Р = ф (Л ), Р = ф (Л ) и Гкип = ф (Л ), Г он = Ф (Л У. построенные по опытным данным для системы хлороформ — ацетон при 308,2° К и при 101325 н м . Кривые Р = ф (Л ), Р = ф(Л ) и = ф (Л ), = Ф (Л в) касаются друг друга в точках К и Кх соответственно при [c.126]

Рис. 58. Ход изотерм-изобар (сплошные линии) и дистилляционных (пунктирные) линий в тройных системах с двумя положительными бинарными азеотропами при различных соотношениях температур кипения азеотропов и компонентов

На рис. 1, а—з приведены типичные примеры отклонений от закона Рауля. В зависимости от формы изотермических кривых отклонение называют положительным (+), если общее давление паров больше предсказываемого законом Рауля (схемы а ж д), или отрицательным (—), если общее давление наров меньше, чем давление, соответствующее прямой линии по закону Рауля (схемы в и ж). Если вместо давлений пара рассматривать изобары температур кипения, то их изменение противоположно изменению изотерм. Это иллюстрирует рис. 2, на котором изотермы изображены в верхней части диаграммы, а изобары — ниже горизонтальной оси АВ (см. ниже). [c.19]

Предположим, что вещество А образует с представителями гомологического ряда В В ,В ,. . ., 5 +1) ряд индивидуальных бинарных положительных азеотропов (Л, B ). Предположим также, что имеется достаточное количество гомологов для получения большого числа изобар температур кипения (рис. 14). Если число гомологов велико, то вполне вероятно наличие двух тангенциальных изобар температур кипения и. Одна из этих изобар танген- [c.40]

Начнем с анализа формы изобар температур кипения тройных гомоазеотропов [(—) А, В (-Ь) Щ или [(—) Р, Р (+) Н]. Изобары температур кипения смесей (А, В) или Р, Р) характеризуются наличием максимума, а изобары температур кипения смесей (А, Н), В, Я), Р, Н) и Р, Н) имеют минимум. Бинарные системы с большими положительными отклонениями от закона Рауля, но не имеющие минимумов на изобарах температур кипения, также называют положительными . Следовательно, термин двуположи-тельно-отрицательный седловинный азеотроп будет справедлив для систем с двумя и одним положительным бинарным азеотроиом или зеотропом (стр. 12). [c.87]

Особого внимания заслуживает другой двуположительно-отрицательный азеотроп [(—) А, Р (-И) Т], где А — уксусная кислота, Р — пиридин и Г — толуол. Первые опыты с указанным азеотро-пом проведены Змысловской, но результаты не публиковались, так как не было убежденности в достаточной чистоте толуола. Все примеси, обнаруженные в толуоле, уменьшали показатель преломления. При ректификации толуола наблюдается то же явление, которое было описано Андерсоном для нитрационного бензола все примеси отгонялись при более высокой температуре бензола, так как они образуют тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения. В книге Тиммермана [103], опубликованной в 1950 г., наиболее высокое значение показателя преломления толуола равно 1,49693. Значение показателя преломления толуола, определенное Хрущелевской, оказалось несколько выше — 1,4970. Противоречие между двумя опытами Лека (1918 г.), в первом из которых существование азеотропа пиридин — толуол отрицалось, а во втором — подтверждалось, было разрешено в пользу последнего. Состав и температура кипения положительного бинарного азеотропа (Р, Т), определенные эбуллиометрическим методом, оказались равны [c.94]

Проведенные эксперименты показали применимость эбуллиометрического метода при исследовании двуположительно-отрицательного азеотропа. Любой отрезок изобар температур кипения можно исследовать с достаточной точностью. Это справедливо не только для хребтовой линии С )АгВ (см. рис. 60, а—в), но и для долинных поверхностей появляющихся во всех тех случаях, когда имеются один или два положительных бинарных азеотропа Р, Н) и А, Н). Долипные линии соединяют точку бинарного азеотропа (или точки в случае двух азеотропов) с точкой )Аг. [c.101]

С развитием наших знаний о двуположительно-отрицательных азеотропах была сделана попытка найти новые методы, более пригодные для точного определения составов этих азеотропов. Среди этих методов наиболее удобным оказался метод пересекающихся изобар температур кипения, описанный Тромбчинским [ 106] и автором данной книги. В основном он напоминает метод, описанный выше (см. стр. 82) и использованный Гальской для исследования четверных положительных азеотропов. [c.103]

Знак минус в этом выражении означает, что при положительном тепловом потоке, т. е. направленном внутрь резервуара, давление в резервуаре должно уменьшаться. На диаграмме р — ( изоэнтальпи-ческий процесс изображается вертикальной прямой О — Б (см. рис. 20). На диаграмме видно, что при этом режиме истечения давление в резервуаре понижается до изобары, соответствующей атмосферному давлению ра- При изоэнтальпическом процессе резервуар не освобождается от жидкой фазы. В конце истечения в резервуаре остается часть жидкости, температура которой равна температуре кипения при атмосферном давлении. [c.36]