Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фракционирование полимеров экстракция в колонке

    По принципу разделяющего эффекта аналитические и препаративные методы фракционирования можно разделить на группы, приведенные в табл. 6.1. В монографиях [1, 2] приводятся таблицы примеров применения указанных методов для фракционирования некоторых полимеров. В лабораторной практике используют комбинацию различных методов фракционирования, например, дробное осаждение и экстракцию, комбинацию этих методов с седиментационным анализом. Методы препаративного фракционирования могут использоваться в различных вариантах, зависящих от цели исследования и вида полимерного образца. Так, фракционирование из растворов может быть осуществлено методами дробного фракционирования и фракционирования на колонке с градиентом температуры дробное экстрагирование (как по изменению температуры, так и по скорости диффузии) может быть осуществлено из порошков, коацерватов, из тонких пленок, образованных нри нанесении полимера из растворов на инертные носители. Для олигомерных продуктов практически невозможно применение метода дробного осаждения. Часто удобно вместо дробной экстракции использовать метод непрерывной экстракции — с постепенной заменой осадителя растворителем. [c.205]


    Из методов фракционирования растворением применение последовательной экстракции целесообразно в тех случаях, когда наибольший интерес представляет низкомолекулярная часть полимера. Она экстрагируется в начале процесса, поэтому нет надобности заканчивать фракционирование, если только не требуется получить кривую молекулярновесового распределения. С другой стороны, при использовании этого метода значительно труднее добиться равновесия между экстрагирующей средой и полимером, который в ряде систем находится в виде трудно перемешиваемого плотного геля. Этим, возможно, объясняются утверждения некоторых авторов, согласно которым метод последовательного экстрагирования удовлетворителен для низкомолекулярных полимеров, но при фракционировании полимеров высокого молекулярного веса высшие фракции имеют во многих случаях меньший молекулярный вес, чем такие же фракции, выделенные из полимера фракционным осаждением. Это наблюдается даже при фракционировании методами экстрагирования в колонке и экстрагирования из пленок, при которых установление равновесия облегчается большой поверхностью контакта полимера и экстрагирую- [c.42]

    При фракционировании методами экстракции часто возникает явление, названное обратным порядком фракций , заключающееся в том, что порядок расположения нескольких последних высокомолекулярных фракций по значениям их характеристических вязкостей не совпадает с порядком, в каком эти фракции были выделены. Это, вероятно, объясняется образованием пустот в набивке колонки низкомолекулярная часть полимера, находящегося в этих пустотах, не подвергается экстрагированию в соответствующее время и вымывается лишь впоследствии, в ходе фракционирования. Данное явление особенно отчетливо выражено, если температура кипения экстрагирующих растворителей очень близка к температуре, при которой работает колонка, или если шарики в колонке плохо уложены. Обратный поря- [c.68]

    Наиболее полное освещение всех имеющихся в настоящее время методов фракционирования полимеров приведено в недавно опубликованных трех обзорных статьях [7—9], посвященных этому вопросу. Из пятнадцати методов, описанных в статье Холла [7], в данной главе рассматриваются только два элюирование на колонке и элюирование на колонке в условиях градиента температуры. Оба эти метода относятся к методам фракционирования полимера из раствора. Первый представляет собой однократную экстракцию, в то время как второй сочетает в себе многократную экстракцию и осаждение, происходящие по всей длине колонки. Оба метода оказались чрезвычайно удобны особенно для фракционирования полиолефинов вследствие возможности их автоматизации. В этой главе в основном рассматриваются результаты, полученные при фракционировании полиолефинов. Однако указаны также некоторые данные по фракционированию других полимеров или приведены ссылки на эти данные. Кроме того, в главу включен раздел, в котором описывается метод разделения полимеров по структуре. [c.361]


    Шнейдер и сотр. [112] сообщили об улучшении метода Бейкера и Вильямса [6], который состоит в многостадийной операции экстракции — осаждения на колонке, и описали его применение для фракционирования полистирола. Они обнаружили, что утечка растворителей из стеклянных шлифов, соединяющих различные части системы, затрудняет контроль градиента растворителя или скорости протекания растворителя через колонку. Второй проблемой являлось выделение из растворителя, проходящего через нагретую зону в верхней части колонки, растворенного воздуха, который стремится разрушить набивку колонки. Прибор Шнейдера и сотрудников не имеет стеклянных шлифов. Смеситель соединен с колонкой стеклянными трубчатыми фитингами с внутренними прокладками из тефлона. Для присоединения капилляра к выходу колонки и для других соединений использовали найлон. Система допускает хороший контроль за параметрами, важными для фракционирования. Регулирование скорости истечения с помощью капилляра позволяет получить низкие скорости истечения, необходимые для фракционирования при больших молекулярных весах. Колонка работает как замкнутая система, и при заполненном смесителе и отсутствии утечки для определения состава проявляющего растворителя и установления его связи с молекулярным весом полимера применимо простое уравнение. [c.326]

    Фракционная экстракция полимеров колоночным методом также сложна. Известны два типа экстракции на колонке разделение градиентным элюированием при заданной температуре растворителями с постепенно повышающейся элюирующей способностью или фракционирование заданным растворителем с постепенным повышением температуры. Как показано в работе [230], с помощью колоночных методов градиентного элюирования при температуре, достаточно близкой к температуре плавления полимера (150°С), разделение фракций происходит только по молекулярным массам, тогда как фракционирование при повышающейся температуре приводит в основном к разделению полимера в соответствии с геометрической конфигурацией. С другой стороны, при фракционном экстрагировании в аппарате Сокслета кипящими растворителями с возрастающими температурами кипения разделение, по-видимому, происходит в соответствии с геометрической структурой. [c.77]

    Дэвис и Тобиаз [130] получили сравнимые результаты при фракционировании полипропилена тремя независимыми методами — дробным осаждением, экстракцией из коацервата и экстракцией нанесенного на носитель полимера в колонке. [c.54]

    Было показано [59], что результат фракционирования полипропилена методом экстракции в колонках зависит от примененной методики. Элюирование при постоянной температуре (150° С) с постепенным изменением соотношения растворителя (керосин, ксилолы) и осадителя (бутилкар-битол) позволяет выделить узкие фракции, отличающиеся по молекулярным весам. Фракционирование в колонке с последовательным повышением темцературы дает возможность произвести разделение по степени кристалличности. Комбинация обеих методик дает наиболее полную характеристику полимера. [c.55]

    Для фракционного растворения может быть применена самая различная аппаратура круглодонные колбы, колонки, аппараты Сокслета и другие, но фракционирование на колонке — самый удобный способ. На рис. 6.4 приведена типичная схема прибора для фракционного растворения. Наиболее распространенным методом фракционного растворения на колонке является метод прямой экстракции полимера, нанесенного в виде тонкой пленки па подложку (носитель). Колонка может быть изготовлена из стекла или металла. Стеклянная колонка обеспечивает визуальный контроль за образованием пустот или каналов в насадке, но с ней нельзя работать при повышенных давлениях и при температурах вынте 130° С. В качестве носителя чаще всего используют специально подготовленные стеклянные шарики, силикагель, кварцевый песок, металлический порошок и т. п. Материал носителя должен быть тонкограпулированным, иметь одинаковый размер частиц, очищен от примесей и не должен взаимодействовать с полимером. [c.214]

    Непрерывная экстракция. В случае непрерывной экстракции используется система, в которой осадитель полимера, находящийся в смесителе, постепенно заменяется растворителем. Существуют две возможности изменения состава смеси [13] по линейному (рис. 6.5, а) и логарифмическому законам (рис. 6.5, б). В последнем случае концентрация растворителя быстро возрастает в начальный момент, а затем состав смеси асимптотически приближается к чистому растворителю. Для фракционирования ноли-диснерсных образцов лучше применять схему с линейным изменением концентрации растворителя в объеме подаваемой смеси. Медленное изменение концентрации растворителя в начальный момент обеспечивает более тщательное разделение низкомолекулярных фракций. Приготовленная с непрерывно возрастающим содержанием растворителя смесь подается микропасосом в верхнюю часть колонки стекая, она создает в колонке градиент концентрации. Из нижней части колонки раствор попадает в коллектор фракций. Обычно собирают 15—25 фракций. Из фракций выделяют полимер испарением растворителя (лучше в вакууме) либо высаживанием в осадитель. Осадок промывают и сушат до постоянного веса. [c.216]


    Фракционирование осуществляют в растворителе с соответствующей растворяющей способностью путем ступенчатого изменения температуры, либо фракционированным осаждением или экстракцией системой из хорошего и плохого растворителя, путем изменения их соотно-н1ения или температуры. Из. многих приведенных в литературе методов следует указать на метод, использованный при непрерывных способах работы и давно разработанный Бейкером и Вильямсом [12], позволяю-пи1Й произвести разложение на практически любое количество четких фракций. При работе по этому способу сочетается постоянное изменение состава смеси растворителя и осадителя с температурным перепадом при элюировании полимера, выделяющегося в колонке. [c.177]


Смотреть страницы где упоминается термин Фракционирование полимеров экстракция в колонке: [c.204]    [c.217]    [c.367]    [c.155]    [c.365]    [c.375]   
Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.80 , c.81 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.80 , c.81 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Колонки для фракционирования

Фракционирование полимеров



© 2025 chem21.info Реклама на сайте