Получение и свойства сшитых полиуретанов

Эти результаты служат дополнением к количественной интерпретации роли сил межмолекулярного взаимодействия в уретановых эластомерах. В соответствии с ранее полученными результатами это исследование также показало, что силы межмолекулярного взаимодействия становятся менее эффективными по мере увеличения степени поперечного сшивания. Явная зависимость сил межмолекулярного взаимодействия от температуры объясняет также потерю механических свойств многими сшитыми полиуретанами при температурах выше 80—100 °С. [c.416]

Сопоставление данных, приведенных в табл. 5.2 и 5.3, показывает, что пленки ПЭАУ, полученные из исходных растворов, практически не различаются по своим деформационно-прочностным свойствам. При добавлении к раствору в ДМФА метилэтилкетона или бутил-ацетата в случае ПЭАУ-1 прочностные характеристики остаются неизменными, в случае ПЭАУ-2 прочность возрастает в два раза. Увеличение прочности сопровождается перегибом на деформационной кривой при относительном удлинении 200% (рис. 5.11). Начальные участки кривых зависимости Стр—е как для исходных пленок ПЭАУ-1 и ПЭАУ-2, так и для пленок, полученных из смеси растворителей, имеют одинаковый характер и близкие параметры. С другой стороны, условно-равновесный модуль в случае ПЭАУ-2 уменьшается при добавлении МЭК и БАЦ, причем изменение сх. коррелирует антибатно с разрывной нагрузкой при тех же концентрациях добавок. Уменьшение E o у ПЭАУ-2, линейного по своему строению, так же, как и ПЭАУ-1, но обладающего свойствами пространственно-сшитого эластомера (высокая прочность, ограниченное набухание), благодаря присутствию в его макромолекулах большого числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, предположительно можно связать с характером структурных превращений в растворе ПЭАУ-2 при добавлении к нему МЭК и БАЦ и соответственно с изменением надмолекулярной структуры пленок. Действительно, поскольку функциональность макромолекул ПЭАУ-2 не изменяется при добавлении МЭК или БАЦ, уменьшение числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, может быть следствием изменения их взаимного расположения в результате перестройки надмолекулярной структуры. Вероятно, при добавлении МЭК или БАЦ к раствору ПЭАУ-2 структурные элементы в нем формируются таким образом, что большая часть полярных групп оказывается внутри них, а группы, оставшиеся на поверхности структурных элементов, образуют редкую пространственную сетку, о чем свидетельствует увеличение степени набухания. Уменьшение числа физических поперечных связей между структурными элементами способствует увеличению подвижности молекулярных цепей, следствием чего является ускорение протекания релаксационных процессов (уменьшение параметра К) и увеличение прочности при разрыве. Возрастание прочности при уменьшении числа поперечных связей на первый взгляд противоречит общим представлениям о прямой связи прочности с концентрацией поперечных связей в пространственно-сшитых полимерах. Однако эти противоречия объясняются спецификой вклада в пространственную сетку полиуретанов прочных поперечных и слабых межмолекулярных связей. Показано [61], что уменьшение числа поперечных связей в полиуретанах способствует увеличению гибкости полимерных цепей последние благодаря этому сближаются, что ведет к образованию между ними большего числа межмолекулярных связей, определяющих прочностные свойства полиуретанов. [c.235]

Линейные полиуретаны, полученные из короткоцепных диолов и диизоцианатов, представляют собой высокоплавкие кристаллические термопласты, по свойствам напоминающие полиамиды, что обусловлено сходным строением их основных цепей. Однако обычно полиуретаны плавятся при более низких температурах, а их растворимость оказывается выше, чем полиамидов (например, в хлорированных углеводородах). Термическая стабильность полиуретанов ниже в зависимости от структуры полимера уже при 150— 200 °С начинается заметная диссоциация уретановых групп до исходных функциональных групп расщепление аллофонатных групп начинается даже при 100 °С. Полиуретаны используются для производства волокон. Сшитые полиуретаны применяются в качестве лаков, клеев, покрытий (для тканей и бумаги), эластомеров и пенопластов. [c.226]

Недавно [936] были исследованы морфология и механические свойства ОВС на основе эпоксидной смолы и поли-п-бутилакри-лата в соотношении 80/20. При одновременной желатинизации обеих сеток образуется минимальное количество геля. Образующееся при этом количество гель-фракции слишком мало для получения образцов с оптимальной ударной вязкостью. При неодновременном формировании сеток образуются более жесткие системы [937]. Фриш и др. [298, 299] получили ОВС на основе полиуретанов и акрилатов с повышенной жесткостью. Аллен и др. [12—16] исследовали свойства полу-ОВС на основе полиуретана (сшитый компонент) и полиметилметакрилата (линейный компонент). Полу-ОВС (по аналогии с ПВПС) содержит один линейный и один сшитый полимер. [c.229]

Получение и свойства сшитых полиуретанов ПОЗ [c.595]

Влияние степени сшивания на механические свойства полимеров видно на полиуретанах, полученных на основе олигоэтиленадипината и 4,4-дифенилметандиизоцианата, сшитого триметилолнропа-ном . В табл. 7 показана зависимость физико-механических свойств полимера от средней величины межузлового блока. [c.293]

Для получения защитно-герметизирующих материалов могут использоваться не только термореактивные, но и термопластичные полиуретаны. Последние выпускаются как в виде смол, так и в виде эластомеров, весьма схожих по физико-механическим свойствам, в том числе по износостойкости, с термореактивными полиуретанами, получаемыми методом литья. Различают линейные почти несшитые термопластичные полиуретаны, например эстан, и частично сшитые, например тексин. Полиуретаны второго типа, занимающие промежуточное положение между термопластичными и термореактивными материалами, теперь составляют уже большую группу полиуретановых термоэластопластов. [c.181]

Полиуретаны, содержащие поперечные связи, так называемые сшитые полиуретаны, получают несколькими способами. Простейший способ — применение исходных веществ с функциональностью больше двух триизоцианатов или многоатомных спиртов. Этот способ применяют для получения уретановых масел, смол для лаков, порошков для формования, вулколанов и т. п. Линейные полиуретаны, получаемые из диизоцианатов и гликолей, по своим свойствам весьма сходны с полиамидами и применяются для изготовления синтетического волокна (продукт реакции тетраметиленгликоля с 1,6-гексаметилендиизоцианатом), а также в качестве пластмассы в электротехнике и т. п. Вообще полиуретаны широко применяются в различных областях [54—58]. Из полиуретанов делают масла, лаки, клеи, каучук, пены и т. п. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология