Эйрннг

VI, 3). Однако при этом происходит очень медленная десорбция молекулярного водорода, образующегося в результате взаимодействия двух адсорбированных на поверхности атомов водорода. Скорость этой реакции может быть рассчитана на основе теории абсолютных скоростей реакций Эйрннга [159]. [c.102]

По Эйрннгу, активированный комплекс находится в непрерывном термодинамическом равновесии с исходными реактантами. Равновесное количество активированных комплексов можно определить обычными способами статистической термодинамики, несмотря на то, что жизнь этого комплекса настолько корот.(<а, что выделить его невозможно. Образование активированного комплекса сопровождается изменениеы изобарного потенциала, и, следовательно, теплосодержания и энтропии. [c.228]

Фиг, 31. Поверхность потенциальной энергии для трех атомов водорода (по Эйрннгу, [c.403]

Представление о критическом комплексе, введенное Марселином, было развито Поланьи, Эвансом и Эйрннгом, а Лейдлер распространил его на кинетику реакций и гетерогенно-каталитическое действие. Основное внимание в этом [c.110]

Угловые функции Обозначения Эйрннга и Др. [23] Обозначения Полинга и Уилсона [24] [c.467]

В настоящей книге много говорилось о молекулярной диссимметрии и приводилось немало примеров, когда оптическое вращение использовали в качестве метода для изучения молекулярной геометрии. Однако как с качественной, так и с количественной точки зрения почти не упоминалось основное соотношение между оптическим вращением и молекулярной диссимметрией, т. е. то, каким образом и в какой степени диссимметрия вызывает оптическое вращение. Это обусловлено историческими причинами, так как, хотя оптическое вращение было открыто в начале XIX столетия и к концу его стало мощным методом в руках химиков (см. гл. I), теоретическая трактовка этого явления сильно отставала, и лишь время от времени некоторые физики уделяли ей внимание. Прошло более ста лет, прежде чем Грэй, Маллеман, Борн и Бойс [1] стали разрабатывать молекулярную основу оптической вращательной способности, а удачные теории оптического вращения были предложены лишь недавно школами Куна [2], Кирквуда [3] и Эйрннга [4]. Эти теории позволили успешно предсказать конфигурацию (К)-(-1-)-бутанола-2 [2, 46], (Н)-(+)-2-эпоксибутана [36] и (Н)-(+)-1,2-дихлорпропана [36]. Также была правильно вычислена конфигурация (8)-(-Ь)-этилбензола-а-0 (гл. 3) [4е]. Более того, с помощью указанных теорий можно верно предсказать примерную величину оптического вращения . Однако в настоящее время, по-виднмому, не представляется многообещающим применение вышеупомянутых теорий вращения к более сложным молекулам [4 д, е]. Гораздо большего можно ожидать от теоретических расчетов, связанных с кривыми дисперсии оптического вращения (разд. 14-2). Кривые этого рода были успешно рассчитаны на основании данных о поглощении для таких сложных молекул, как 12-кетохолановая кислота [5а], так что в ближайшем будущем можно ожидать в этой области много интересных открытий [56—г]. Однако этот метод весьма сложен с математической точки зрения. [c.387]

Гершинович и Эйрннг [843I рассмотрели реакции 2 N0 -Н Xj = = 2 NOX (X = О2, I2, Вгз), исходя из теории активированного комплекса. Поскольку в результате потери шести вращательных степеней свободы происходит значительное понижение энтропии системы, приводящее к уменьшению предэксноненциального множителя в выражении константы скорости, такого рода реакции в общем случае должны протекать медленнее, чем бимолекулярные реакции, имеющие ту же энергию активации. Это дает объяснение малых значений множителя Р (см. выше). [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология