Марселин

Первая количественная формулировка процесса распада была предложена Марселином [2], который, однако, не довел ее до окончательного решения. Позднее Поляни и Вигнер [3 сделали количественный анализ процесса распада, рассматривая молекулу как некоторую упругую среду, в которой распад наступает тогда, когда упругие волны (эквивалентные атомным колебаниям) усиливают друг друга таким образом, что происходит разрыв связи. По форме их закон был таким же, как и закон, выведенный позднее из дискретных моделей молекулы и широко использовавшийся при обсуждении распада нестабильных атомных ядер. Первые результаты, которые можно было при- [c.198]

Вышеприведенный пример показывает, что мы стремимся трактовать симметрию в более широком смысле, чем это следует из чистой геометрии. Концепция симметрии предоставляет нам хорошую возможность расширить горизонты нашего познания и приблизить химию к другим областям человеческой деятельности. Интересная особенность во взаимоотношениях химии с другими областями была отмечена в Нобелевской лекции Владимира Прелога [2] Химия занимает уникальное место среди естественных наук, так как она имеет дело не только с веществами естественного происхождения, а создает самостоятельно большую часть своих объектов путем синтеза. В этом отношении, как справедливо заметил много лет тому назад Марселин Бертло, химия сродни искусству возможности ее творческой деятельности просто ошеломляют . [c.11]

В [23] проведен детальный анализ свойств класса простых кинетик, среди которых особую роль играет кинетика Марселина — Де-Донде [19, 22]. В этой кинетике каждой стадии механизма (3.4) сопоставляется положительный [c.120]

Принимая условие симметричности и положительной определенности матрицы 5[Х(/5с , можно показать, что для кинетики Марселина — Де-Донде справедливы все [c.121]

Записанная таким образом неизотермическая кинетика принадлежит типу кинетики Марселина — Де-Донде с симметричной положительно определенной [85] [c.123]

Заметим, что для кинетики Марселина — Де-Донде с симметричной положительно определенной матрицей также можно ввести новое скалярное произведение в V, для которого запись (3.190) остается справедливой. Для этого рассмотрим выражение (3.14) в окрестности точки детального равновесия [c.241]

Обозначим матрицу В = д]Х11дс 1 с=с - С учетом этого обозначенид (3.191) приобретает вид ю с) = = —ю (хз), 5(с—с ) + 0( с—с П), где (, ) — обычное скалярное произведение. Так как В — симметричная положительно определенная матрица, введем скалярное произведение в V <а Ь> = (я, ВЬ). Отсюда и> с) = = , и окончательно матрица линейного приближения К как для кинетики Аррениуса, так и для кинетики Марселина — Де-Донде с использованием бра-кет обозначений Дирака имеет вид [43, 85] [c.242]

Концепция химической реакции, происходящей при прохождении над барьером гиперповерхности потенциальной энергии, восходит к 1915 г. и работе Марселина. Важные вклады в то время сделали и другие ученые, в том числе Эванс и Поляни, Пельцер и Вигнер и Лондон. Однако развитие теории, называемой теорией переходного состояния, как правило, связывают с именем Эйрин-га. Глава 3 его книги Теория абсолютных скоростей реакций [1] все еще остается наиболее полным обсуждением поверхностей потенциальной энергии и возможных скоростей реакции. [c.15]

Из большого числа опытов, проделанных Латтем и Бонцем совместно с Марселином для исследования влияния состояния поверхности на трение и износостойкость, особенно характерны те, которые представлены на рис. 132. Для измерения силы трения использовали самопишущий прибор Марселина с условиями смазки, обозначенными как стратофильм . При условиях, когда жидкая пленка смазки полностью выдавлена, происходит трение между двумя слоями молекул смазочного вещества, при- [c.258]

Представление о критическом комплексе, введенное Марселином, было развито Поланьи, Эвансом и Эйрннгом, а Лейдлер распространил его на кинетику реакций и гетерогенно-каталитическое действие. Основное внимание в этом [c.110]

Долгое время не могли количественно определить меру химического сродства. В 1875 г. Марселин Бертло предложил считать мерой химического сродства тепловой эффект химической редкции. Согласно принципу М. Бертло, могут идти только те химические реакции, которые сопровождаются положительным тепловым эффектом. Тем не менее вещества, образованные в результате реакций, идущих с поглощением тепла, реально существуют в природе. Очевидно, тепловой эффект не может служить мерой химического сродства. Принцип М. Бертло применим лишь к необратимым экзотермическим реакциям. [c.300]

Из двух цитированнь Х здесь работ Марселина [21] последняя была опубликована уже после его смерти. [c.42]

Здесь механизм каталитического акта является развитием представлений Лорана и Кекуле, а также некоторых физико-химиков начала XX в. (М. Марселин) о промежуточной конфигурации атомов в процессе превращения. Однако, как мы уже отмечали, более частный характер и вторичность каталитических представлений по сравнению с общекинетическими теориями обусловили довольно подробное рассмотрение механизма реакции в мультиплетной теории. Так, Баландиным была отмечена необходимость структурного соответствия между строением реагирующих молекул и кристаллической решеткой катализатора для того, чтобы произошла [c.314]