Анизотропия цепных молекул

И ОПТИЧЕСКАЯ АНИЗОТРОПИЯ ЦЕПНЫХ МОЛЕКУЛ [c.63]

Сегментная анизотропия цепных молекул, определяе- [c.333]

Оптическая анизотропия цепной молекулы измеряется разностью двух ее главных поляризуемостей у1—72 в направлении, параллельном вектору к, соединяющему концы цепи, и перпендикулярном ему. Для гауссовой цепи [16, 19] оптическая анизотропия молекулы в равновесной конформации не зависит от ее длины, т. е. молекулярной массы, близка к анизотропии статистического сегмента 01—аг [18—20] [c.11]

Сегментная анизотропия цепной молекулы [c.533]

Для выяснения вопроса о возможном влиянии дальнодействия на сегментную анизотропию цепной молекулы исследовалась температурная зависимость динамического двойного лучепреломления [178] растворов полиизобутилена (.М = 5-Ю ) в бензоле (0-растворитель при 24° С) и поли-3,4-дихлорстирола (М = 2-10 ) в тетрабромэтане (0-растворитель при 41°С). Инкремент показателей преломления полимер — растворитель не превышал 0,003 и, следовательно, влияние эффекта формы было исключено. Полученные результаты приведены в табл. 8.13. [c.654]

Напротив, оптическая анизотропия цепных молекул в ряде случаев оказывается весьма чувствительной к их стереорегулярности. Соответствующие примеры приведены в табл. 42 (№ 14 и 15, или 26 и 27, или 28 и 29, или 30 и 31). [c.509]

На большом экспериментальном материале было показано, что оптическая анизотропия цепной молекулы весьма чувствительна к деталям ее структуры и может быть использована для изучения этих деталей с точностью, не доступной другим методам. Этим методом, [c.319]

В ламинарном потоке под действием гидродинамических сил цепная молекула как целое совершает вращательное движение. Поскольку средняя статистическая форма полимерной молекулы несферична [26, 27], ее вращение в потоке неравномерно, что приводит к преимущественной ориентации продольных геометрических осей молекул под углом а (угол ориентации) к направлению потока. Направление преимущественной ориентации является осью оптической анизотропии, возникающей в растворе в результате ориентации полимерных молекул. При этом знак двойного лучепреломления в потоке (ДЛП) раствора совпадает со знаком анизотропии цепной молекулы, так как ее наибольшая геометрическая ось в среднем совпадает с ее оптической осью (т. е. направлением /г). Последнее правило выполняется и для низкомолекулярных жидкостей, в которых ДЛП всегда положительно, поскольку у низкомолекулярных веществ направление наибольшей геометрической протяженности молекулы совпадает с направлением ее наибольшей оптической поляризуемости [28]. Однако ДЛП в растворе полимера может быть как положительным, так и отрицательным, т. е. направлению к в молекуле может соответствовать [c.63]

Закристаллизованные области в полимерном теле обычно оптически анизотропны. Эта анизотропия вызвана анизотропным ориентационным и координационным порядком в расположении цепных молекул в кристаллич. решетке полимера. Картина возникающего при этом Д. л. зависит от характера надмолекулярных структур, образовавшихся в закристаллизованном полимере. В фибриллярных структурах наблюдается осевой ориентационный молекулярный порядок и соответственно оптич. анизотропия, ось к-рой направлена вдоль по фибрилле (волокну). При этом знак Д. л. определяется знаком анизотропии цепных молекул, а значение Д. л. может служить мерой средней степепи их ориентации в волокне (фибрилле). Широко распространенным типом кристаллич. форм, обнаруживаемых в микроскоп по их Д. л., являются сферолиты. При наблюдении сферолита, полученного кристаллизацией полимера в тонком слое, в параллельных лучах и скрещенных поляроидах виден темный крест, центр к-рого совпадает с центром сферолита, а оси параллельны плоскостям поляризатора и анализатора. Малое значение Д. л. у сферолитов означает, что степень упорядоченности субмикроскопич. монокристаллов в них невелика. Если известен знак оптич. анизотропии молекул полимера, то по знаку Д. л. сферолита можно судить о направлении в нем молекулярных цепей. Так, отрицательное Д. л. сферолитов полиэтилена соответствует тому, что его положительно анизотропные молекулы ориентированы в сферолите в тангенциальных направлениях (вдоль оси с кристалла). [c.332]

Одно из центральных мест в тематике В. Н. Цветкова и его сотрудников занимала разработка теории двойного лучепреломления в потоке растворов полимеров и теории оптической анизотропии цепных молекул, а также применение результатов этих теорий к ана,пизу различных молекулярных структур. Важное значение в этих исследованиях имело экспериментальное обнаружение эффектов макро- и микроформы, разработка теории этих эффектов и использование их для опреде-ленрся асимметрии формы и жесткости цепных молекул. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология