Модель полимерного тела

Рис. 1.39. Общая модель полимерного тела Каргина—Слонимского.

Если в настоящее время можно считать, что строгая статистическая теория полимерных растворов уже создана, то теория полимеров в твердом состоянии до сих пор находится на уровне феноменологических моделей и общих термодинамических соображений. Это относится и к методам теоретической обработки данных по релаксации напряжения и ползучести. Использование большого количества моделей для интерпретации результатов экспериментов сводит на нет теоретические попытки построения модели полимерного тела. Единый подход к объяснению всей совокупности изучаемых явлений в полимерах труден, часто приводит к неувязкам. Но, с нашей точки зрения, это единственно правильный подход, так как он позволяет путем выявления противоречий при объяснении отдельных явлений уточнить модель полимерного тела (на уровне гамильтонианов), избавиться от некоторых заблуждений. [c.5]

По какой причине предложена еще одна модель полимерного тела Используемые ранее методы расчета релаксационных характеристик полимеров (Тобольского — Мураками, Бартенева — Брюханова, фо рмула Кольрауша) либо служили для обработки [c.151]

МОДЕЛЬ ПОЛИМЕРНОГО ТЕЛА [c.152]

Рис. 1.28. Модель полимерного тела, построенная из параллельно соединенных элементов Максвелла.

Рис. 1.30. Простейшая модель полимерного тела, учитывающая высокоэластические и пластические деформации.

Все рассмотренные нами простейшие, а также более сложные (учитывающие спектр времен релаксации или запаздывания) модели не отражают реальных свойств макромолекул и тем более — полимерного тела в целом. Макромолекула всегда находится в окружении других макромолекул, и отдельные группы, входящие в ее повторяющиеся звенья, взаимодействуют с аналогичными группами соседних макромолекул (или той же макромолекулы). Межмолекулярное взаимодействие, о котором идет речь, обязательно должно учитываться в физически обоснованной модели полимерного тела. [c.94]

Затрудняя вращение этих групп относительно друг друга, внутримолекулярное взаимодействие приводит к известным ограничениям в изменении формы макромолекул. В модели полимерного тела ограниченность свободы вращения должна быть учтена введением соответствующего параметра. [c.95]

При обсуждении принципов построения модели полимерного тела (см. стр. 95) было установлено, что она должна состоять из цепочки отдельных элементов, изображающих сегменты, причем каждый сегмент обладает эластичностью. В упрощенном варианте модели [c.103]

Усовершенствованная модель полимерного тела [c.104]

Рис. 1.41. Механическая модель полимерного тела, в которой высокоэластическая деформация не является комбинацией упругой и пластической.

Рис. 11.27. Модель полимерного тела, передающая деформацию упругого последействия

Из приведенных данных видно, что реалистическая модель полимерного тела должна отражать две важнейшие характеристики, а именно сильную анизотропию сил, действующих в продольном [c.106]

Теория Каргина и Слонимского, основанная на рассмотрении деформации модели полимерного тела с учетом изменения телшературы, приводит к следующее соотношеншо [c.97]

В деформировании реального полимера существенную роль наряду со смещением структурных элементов играют повороты этих элементов относительно, друг друга это обстоятельство должно быть учтено при рассмютрении механической модели полимерного тела. Так как учет поворотов структурных элементов, особенно при больших деформациях, приводит к нелинейным явлениям, то ясно, что даже рассматривая модель в виде двух простых элементов, соединенных под определенным углом друг к другу, мы получаем систему нелинейных дифференциальных уравнений, решение которой приведет к спектру времен релаксации. При этом в спектре будут присутствовать как времена релаксации, присущие элементам модели, так и времена, которые появляются из-за нелинейности уравнений и которые будут зависеть либо от деформации (если рассматривается релаксация напряжения), либо от напряжения (если рассматривается ползучесть). [c.153]

Но кинетическая теория высокоэластичности в ее первоначаль ном виде хорошо описывает лишь небольшие деформации эласто меров. В случае напряженных линейных полимеров применени( термодинамических соотношений становится недопустимым, так каь они описывают состояние равновесия, которому отвечает полное отсутствие напряжений. Поэтому потребовалось в качестве модел полимерного тела ввести сетку и вычислить изменение энтропии не отдельных макромолекул, а такой сетчатой структуры. Впервые расчет изменения энтропии сетки при ее деформации был выполнек Уоллом В результате было получено теоретическое соотношение между напряжением и относительной длиной образца [c.188]

Все сказанное ранее позволяет перейти к рассмотрению в об-щвхМ виде зависимости деформируемости линейного аморфного полимера в широком интервале температур. Экспериментально эта зависимость была изучена впервые Каргиным и Соголовой [2] на примере полиизобутилена. Измерялась величина деформации, развиваемой при каждой данной температуре в режиме ненетра-ции за время 10 сек. под действием нагрузки 0,7 кПсм . (Такой режим нагружения мы называем импульсным.) Результаты этого исследования графически представлены на рис. IV.5. Одновременно Каргин и Слонимский [30] получили подобный график на основе теоретического анализа механической модели полимерного тела (рис. IV.6). На кривой отмечаются три участка, соответствующие каждому из состояний аморфного полимера. Границами между участками являются температуры стеклования и текучести. [c.82]

Благодаря возможности конформационных превращений макромолекулы способны принимать форму хаотически изогнутых цепей. Однако наличие межмолекулярных взаимодействий препятствует их беспорядочному расположению в массе полимера. Даже чисто геометрическое рассмотрение модели полимерного тела с хаотически перепутанными цепями показывает, что при учетЁ реальных валентных углов, длин связей и сил межмолекулярного взаимодействия плотность такой системы должна быть намного ниже, чем наблюдаемая в действительности. Кроме того, легкость фазовых превращений, происходящих при нагревании или охлаждении полимеров, когда вещество переходит из упорядоченного кристаллического состояния в неупорядоченное аморфное и обратно, несовместима с представлениями о беспорядочно перепутанном расположении макромолекул в полимерных телах. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология