Растворы полимеров инкремент показателя преломления

Приготовление раствора является обычной операцией. Существенным является выбор растворителя. Растворитель должен удовлетворять двум требованиям. Во-первых, необходимо подобрать растворитель с показателем преломления, максимально отличающимся от показателя преломления полимера. В табл. П1. 1 приведены инкременты показателей преломления. для некоторых систем. Более подробные таблицы имеются в работе [199]. Вторым обстоятельством является получение максимального архимедова множителя 1—vp. Здесь v — удельный парциальный объем, р — плотность растворителя (см. табл. П1. 1). [c.182]

Таблица 1.11. Температурный коэффициент инкремента показателя преломления света для растворов некоторых полимеров [120]

При измерении абсолютной мутности растворов Кантов [35] предложил применять растворы полимеров с точно известным молекулярным весом и инкрементом показателя преломления. Если эти полимеры имеют мол. вес <500 000 (не дают асимметрии рассеяния), то мутность их растворов (Я90) можно подсчитать по уравнению Релея в той форме, которую предложил Дебай [c.99]

Точность измерений показателя преломления на этом рефрактометре (ЬЮ" ) недостаточна для определения одной из важнейших экспериментальных величин в методе светорассеяния—изменения показателя преломления раствора с концентрацией (дп/дс). Для растворов полимеров эта величина равна и, 1—0,2 мл г. При концентрации раствора полимера около 10" г/мл разность между показателями преломления раствора и растворителя Ап имеет порядок 10" и, следовательно, должна быть определена с точностью до 5-10 . Последнее определяется требованием, чтобы ошибка в измерении МВ, обусловленная погрешностью измерения инкремента показателя преломления, не превышала 1%. Поэтому для определения дп/дс необходимо применять дифференциальный рефрактометр (точность до 10" ) или интерферометр (точность до Ю" —10 ). [c.87]

Квадрат производной (1,87) входит в формулы для расчета молекулярного веса полимеров методом рассеяния света (см.гл. V). В связи с этим важным практическим применением появилось большое число работ по инкрементам показателей преломления полимеров в различных растворителях [34], возможности вычисления их по свойствам компонентов раствора [35, 36], а также — решения обратной задачи — определения свойств полимеров и их состояния в растворах по численным значениям инкрементов показателей преломления [37—40]. [c.31]

Определение инкремента показателя преломления растворов полимера с помощью рефрактометра Пульфриха [c.105]

В табл. 11.41 приведены значения Р (0) для разных частиц при определенных состояниях поляризации падающего света, В табл. 11.43 приведены инкременты Показателя преломления растворов некоторых полимеров. Из соображений удобства нахождения растворителя, имеющего соответствующий показатель преломления, в табл. 11.44 приведена сводка растворителей в порядке возрастания показателя преломления для чистых растворителей, а в табл. 11.45 — для смесей растворителей. [c.344]

Для таких разбавленных растворов инкремент показателя преломления является постоянной величиной для данной системы полимер — растворитель при выбранной температуре и его, кан [c.205]

Для простоты обратимся к предельному случаю композиционной неоднородности — смеси двух гомополимеров. Предположим, что для такой смеси выбран растворитель с показателем преломления щ, промежуточным между показателями преломления П1 и Пг двух полимеров смеси, т, е. П1 < По < По, а состав смеси таков, что общий инкремент показателя преломления раствора близок к нулю. Согласно общему соотноше- [c.322]

Здесь 5 —разность хода (в длинах волн) интерферирующих лучей (равная координате У соответствующей точки интерференционной полосы), h — толщина кюветы, К — длина волны, — инкремент показателя преломления в системе полимер — растворитель, — градиент концентрации раствора в соответствующей точке (с абсциссой х). [c.433]

Для выяснения вопроса о возможном влиянии дальнодействия на сегментную анизотропию цепной молекулы исследовалась температурная зависимость динамического двойного лучепреломления [178] растворов полиизобутилена (.М = 5-Ю ) в бензоле (0-растворитель при 24° С) и поли-3,4-дихлорстирола (М = 2-10 ) в тетрабромэтане (0-растворитель при 41°С). Инкремент показателей преломления полимер — растворитель не превышал 0,003 и, следовательно, влияние эффекта формы было исключено. Полученные результаты приведены в табл. 8.13. [c.654]

Длина цепочки полимеров обычно превышает сотни ангстрем тем не менее формула (V, 7) применима ко многим высокомолекулярным веществам, так как в растворах их нитевидные молекулы свернуты в клубки значительно меньших линейных размеров. Если же размеры рассеивающих частиц в растворе больше 0,1 А, и имеет место так называемая угловая асимметрия рассеяния, то формула (V, 7) должна быть заменена более сложными, которые, однако, содержат функцию Н (У,8) и, следовательно, инкремент показателя преломления. Таким образом, необходимым элементом определения молекулярных весов методом светорассеяния является точное измерение инкремента показателя преломления исследуемого полимера в данном растворителе. [c.106]

Поскольку инкременты показателей преломления полимеров — величины порядка 10 (при выражении концентрации в процентах), измерение их с точностью до 1% требует точности измерения разности показателей преломления раствора и растворителя по крайней мере до 1 10" . Наиболее распространенные в химических лабораториях обычные модели рефрактометров Аббе этому требованию не удовлетворяют. На рефрактометрах типа Пульфриха требуемая точность достигается с некоторой натяжкой — до 2—3-10 при тщательной работе. Наилучшие результаты дает применение специальных дифференциальных рефрактометров, основанных на отклонении лучей системой призм (см. гл. VI) и обеспечивающих точность измерения разности показателей до 10 . Именно необходимость точного измерения инкрементов показателей преломления для метода светорассеяния и некоторых других методов исследования высокомолекулярных соединений, упоминаемых в гл. XIV, являлась в течение последних 30 лет основным стимулом разработки многочисленных новых конструкций чувствительных дифференциальных рефрактометров. [c.106]

Точные измерения инкрементов показателей преломления производятся и с помощью интерферометров [5, 6]. При этом, однако, необходимо учитывать возможность сдвигов нулевых интерференционных полос вследствие различия дисперсии раствора, растворителя и материала компенсатора (см. гл. XI), которые в системах полимер — органический растворитель могут иметь место уже при весьма низких концентрациях [5]. [c.96]

Экспериментально измерить коэффициенты диффузии в полимерном растворе можно несколькими методами [125, 126]. Чалых и Васенин использовали для этой цели метод многолучевой интерференции, позволяющий определить инкремент показателя преломления на одну полосу интерференционной картины и, таким образом, следить за динамикой процесса диффузии растворителя в полимер. Определив независимым путем значения коэффициента преломления как функции состава системы полимер — растворитель, они смогли перейти от кривой распределения показателя преломления к кривой распределения концентраций по координате диффузии [127]. [c.59]

Инкремент показателя преломления растворов полимеров [c.89]

Температурный коэффициент инкремента показателя преломления растворов полимеров [c.93]

Осложнения в определении истинного молекулярного веса полимеров, связанные с явлением избирательной адсорбции, можно обойти, измеряя инкремент показателя преломления раствора дп/дс по отношению к смешанному растворителю, находящемуся в диализном равновесии с раствором. Определяемый в таких условиях (равенство химических потенциалов ф для каждого из компонентов растворителя по обе стороны от диализной мембраны, непроницаемой для макромолекул) инкремент (дп/дс),(, связан с инкрементом дп/дс) х, измеряемым по отношению к смешанному растворителю исходного состава иь соотношением [701] (дп/дс), [c.200]

Интерес к специальному рассмотрению рассеяния света сополимерами возник в связи с экспериментальным фактом аномально интенсивного рассеяния света растворами сополимеров с весьма малым инкрементом показателя преломления [396]. Для объяснения этого явления была выдвинута идея о том, что указанная аномалия связана с композиционной неоднородностью сополимера [397]. Под композиционной неоднородностью (или композиционной дисперсией) сополимера подразумевают неоднородность в отношении химического состава его молекул. Таким образом, присущая полимерам неоднородность по массе молекул, обычно называемая полидисперсностью (см. 1 главы 3), может сочетаться в сополимерах с композиционной неоднородностью. [c.207]

При наличии надежных литературных сведений об инкременте показателя преломления дЫдс для данной системы полимер— растворитель необходимость в его определении отпадает. В тех случаях, когда за отсутствием таких значений dnid приходится определять опытным путем, результаты этого определения используют во всей последующей работе с данными полимерами и растворителем при той же температуре. По литературным данным для растворов полистирола в метилэтилкетоне при 20—25 С для Х=5461 А ап/дс=0,220 0,002. [c.97]

Из этих данных следует, что воспроизводимость результатов измерения средневесового МВ по методу светорассеяния близка к 10%. Однако надо иметь в виду, что точность величины МВ, полученной этим методом, сильно зависит от чистоты эталонной жидкости, раствора и растворителя, а также от правильности определения инкремента показателя преломления и от точности используемого значения приведенной интенсивности рассеяния света эталонной жидкостью. Напомним также, что для полидисперсных полимеров величина поправочного фактора 1/Р(90) зависит от МВР образца полимера. С учетом всех этих обстоятельств общую ошибку определения методом светорассеяния оценивают в 10—20%. [c.109]

При А О величина Р (0) 1, поэтому Зимм [311 предложил строить график зависимости K IRq от sin (0/2) кс, где к — произвольно выбранная постоянная порядка 100. При таком построении можно получить сетку, с помощью которой осуществляется экстраполяция к с = О и 0 = О (рис. XI.2). Отсекаемый по оси ординат отрезок дает 1/ЛГщ а по тангенсам двух углов наклона можно рассчитать А ж С помощью описанного метода можно измерять молекулярные веса полимеров в диапазоне от 10 до 10 . Для того чтобы определить величину К, необходимо экспериментально измерить показатель преломления раствора п и так называемый удельный инкремент показателя преломления (dnid ). Но так как рассматриваемый метод применяется к очень разбавленным растворам, то величину п можно заменить — показателем преломления растворителя. [c.205]

Полимеры на основе диангидрида цнклопентаптетракарбоновоп кислоты и ароматических днампнов растворимы в воде [ПО]. Поскольку ароматические полиимиды ограниченно растворяются в органических растворителях, исследования о фракционировании и молекулярных массах, результаты которых представлены (табл. 7.4), весьма немногочисленны. Свойства растворов полимеров, полученных из пиромеллитового диангидрида и 3,3 -бис(4-аминофенил)фталида, изучены методами [23, 338, 339] светорассеяния, седиментации, вискозиметрии и электронной микроскопии (табл. 7.2, № 125). Инкремент показателя преломления dn/d в растворе в диметилформамиде при 25 °С составляет 0,231 г на 100 мл. Фракционирование в системе нитробензол—дихлорэтан возможно при температуре 50—60 °С. Полиимид, полученный одностадийной и двухстадийной полициклоконденсацией, имеет молекулярную массу 125 000 и 20 000 соответственно. [c.704]

При изучении свойств растворов полиамидокнслоты на основе пиромеллитового диангидрида и диаминодифенилового эфира в диметилацетамиде методом светорассеяния наблюдается подавление полиэлектролитного эффекта при добавлении бромида лития [336]. Инкремент показателя преломления составляет 0,210 г на 100 мл. При осмометрических измерениях равновесие устанавливается через 7—10 ч. В зависимости от метода синтеза М изменяется от 13 000 до 55 000, а М — от 9 900 до 226 000. Характеристическая вязкость полимера приведена в табл. 7.4. Значения экспоненты, равные 0,78—0,8, характерны для сольватированного проницаемого клубка. Уравнение, связывающее константу седиментации и молекулярную массу, имеет следующий вид [c.704]

Экспериментатор часто не заинтересован в изучении явлений предпочтительной сольватации, а его интересует лишь получение по данным светорассеяния точного молекулярного веса полимеров, которые должны изучаться в смешанных растворителях. Это особенно справедливо в случае нолиэлектролитов, которые, как будет показано в гл. VII, удобнее всего изучать в растворах, содержащих добавки соли. Касасса и Айзенберг [636] показали, что осложнения, вызванные предпочтительной сольватацией в системах из смешанных растворителей, могут быть устранены путем простого изменения методики эксперимента. Для этого необходимо, чтобы избыточное светорассеяние и инкремент показателя преломления были выражены по отношению к смеси растворителей, с которой раствор полимера находится в состоянии мембранного равновесия, а не по отношению к смеси растворителей, которая использовалась для получения раствора полимера. С помощью этой модифицированной методики данные по светорассеянию многокомпонентных систем можно обрабатывать таким же образом, как и данные, полученные для растворов полимеров в одном растворителе, что дает точное значение молекулярного веса. [c.221]

Коллоидные свойства выражены в гораздо большей степени у полимеров, чем у основной молекулярной формы ГТХ. Растворы полимеров даже при сильном разбавлении дают эффект тиксотропии. По характеру вязкости такие растворы в значительной степени отличаются от ньютоновских. Характеристическая вязкость равна 800 мл г. При исследовании в ультрацентрифуге рассматриваемые формы ГТХ дают один чрезвычайно острый пик с коэффициентом седиментации 65 8 [13]. При исследовании разбавленных растворов, содержащих тетрамеры и основные молекулярные формы ГТХ, можно обнаружить два пика ). В концентрированных растворах поведение тетрамерных компонентов ГТХ в ультрацентрифуге сходно с поведением эластичного геля без поперечных связей. При исследовании свободной диффузии найдено, что границы заметно скошены, так же как это имеет место при диффузии геля, поэтому константа диффузии не определена. Однако вряд ли приходится сомневаться в том, что рассматриваемые формы являются тетрамерами основных молекулярных форм ГТХ. Поведение тетрамеров при свободном электрофорезе не отличается от поведения основных форм ГТХ. Видимый и ультрафиолетовый спектры обеих молекулярных форм ГТХ, а также инкремент показателя преломления одинаковы, в то же время отношение оптической плотности при 252 ммк к оптической плотности при 278 ммк несколько выше для тетрамерных форм ГТХ вследствие повышения светорассеяния полимерами. Полимеры растворимы в воде, но в разбавленных растворах солей их растворимость значительно меньше и они агрегируют в форме плоских, похожих на мембрану, веретеновидных пара-кристаллических тактоидов, в которых молекулы ориентированы продольно. [c.154]

Когда показатели преломления жидкостей Пх и щ отличаются настолько, что инкремент дп/дшх сопоставим с дп1дс п — показатель преломления смешанного растворителя в дп/дшх и раствора полимера в дп/дс), измеряемый светорассеянием молекулярный вес полимера Мк (кажуп1,ий-ся) отличается от истинного М, получаемого обычной процедурой в однокомпонентном растворител е. По различию М и можно отыскать параметр адсорбции (3 [8] [c.187]