Двойное лучепреломление в потоке и оптическая анизотропия цепных молекул

Как и в случае жестких частиц [см. уравнение (VI-34)], величина двойного лучепреломления в потоке для растворов цепных молекул зависит как от характеристической анизотропии, так и от анизотропии формы макромолекулы. Свободносочлененные цепи обладают характеристической анизотропией, если сегменты цепи анизотропны, так как статистически сегменты предпочтительно располагаются в направлении вектора расстояния между концами цепи. Согласно Купу и Грюну [260], оптическая анизотропия гибких цепей выражается следующим образом [c.249]

Физическая картина коренным образом меняется, когда оптическая анизотропия вызывается действием механических сил, например сдвиговым напряжением в ламинарном потоке — динамо-оптический эффект. Возникающее при этом двойное лучепреломление раствора, так же как и в случае потенциальных полей, в конечном итоге является результатом ориентации сегментов молекулы, однако эти ориентации взаимно коррелированы по объему молекулы, поскольку механические силы потока вызывают поступательное и вращательное движение, а также деформацию макромолекулы как целого. Поэтому эффект двойного лучепреломления в потоке определяется геометрическими, механическими и оптическими свойствами растворенных макромолекул и с равным успехом применим как к анализу конформации гибких цепных молекул [6], так и молекул с высокой степенью жесткости [7,8], [c.6]

Изучение этого явления в растворах макромолекул позволяет определить величину и знак оптической анизотропии молекулы 71—72. асимметрию формы макромолекулы и коэффициент вращательной диффузии Ог. Анализ зависимости величины двойного лучепреломления в потоке (ДЛП) от молекулярной массы позволяет оценить равновесную жесткость цепной молекулы и степень ее внутримолекулярной ориентационной упорядоченности [1]. [c.7]

Одно из центральных мест в тематике В. Н. Цветкова и его сотрудников занимала разработка теории двойного лучепреломления в потоке растворов полимеров и теории оптической анизотропии цепных молекул, а также применение результатов этих теорий к ана,пизу различных молекулярных структур. Важное значение в этих исследованиях имело экспериментальное обнаружение эффектов макро- и микроформы, разработка теории этих эффектов и использование их для опреде-ленрся асимметрии формы и жесткости цепных молекул. [c.319]

В ламинарном потоке под действием гидродинамических сил цепная молекула как целое совершает вращательное движение. Поскольку средняя статистическая форма полимерной молекулы несферична [26, 27], ее вращение в потоке неравномерно, что приводит к преимущественной ориентации продольных геометрических осей молекул под углом а (угол ориентации) к направлению потока. Направление преимущественной ориентации является осью оптической анизотропии, возникающей в растворе в результате ориентации полимерных молекул. При этом знак двойного лучепреломления в потоке (ДЛП) раствора совпадает со знаком анизотропии цепной молекулы, так как ее наибольшая геометрическая ось в среднем совпадает с ее оптической осью (т. е. направлением /г). Последнее правило выполняется и для низкомолекулярных жидкостей, в которых ДЛП всегда положительно, поскольку у низкомолекулярных веществ направление наибольшей геометрической протяженности молекулы совпадает с направлением ее наибольшей оптической поляризуемости [28]. Однако ДЛП в растворе полимера может быть как положительным, так и отрицательным, т. е. направлению к в молекуле может соответствовать [c.63]