Цис-влияние эффект

В арилгалогенидах наличие -/-эффекта приводит к возникновению дефицита электронной плотности бензольного кольца, что сказывается в понижении их реакционной способности в реакциях электрофильного замещения по сравнению с бензолом. Под влиянием —/-эффекта в большей степени обедненными электронной плотностью должны оказаться орто- и пара-положен я и электрофильные реагенты должны атаковать мета-положения, где дефицит электронной плотности меньше. Однако кроме сильного —/-эффекта атомы галогенов обладают также +М-эффектом, обусловленным наличием неподеленных пар р-электронов. Этот эффект сравнительно невелик, но он обнаруживается в галогенбензолах даже в стационарном состоянии молекулы. Это подтверждается уменьшением дипольных моментов галогенбензолов по сравнению с соответствующими алкилгалогенидами [c.338]

Важно отметить, что в принципе скорость превращения не идентична скорости химической реакции. Последняя определяется только химической кинетикой системы, т. е. представляет собой скорость превращения, определенную в таких условиях, когда отсутствует влияние эффектов физического транспорта реагентов к реакционным центрам и продуктов реакции от них. Такие эффекты не влияют на химический процесс в случае гомогенных реакций, проводимых в потоке, когда реагенты хорошо перемешиваются, а также гетерогенных реакций, скорость которых мала по сравнению со скоростью потенциального физического транспорта. [c.30]

Как уже было сказано, уравнение (VI. ) было выведено при условии стационарного режима, т. е. равенства электрической силы, действующей на частицу, и силы трения. Следует, однако, учитывать, что иа движение частицы в электрическом поле оказывают влияние эффекты электрофоретического торможения и электрической релаксации, которые не учитываются классической теорией Смолуховского. [c.97]

Взаимодействие бензольных ядер за счет пара-, а не орто-положений, возможно, обусловлено тем, что в них меньше сказывается влияние -/-эффекта, обусловленного положительно заряженными атомами азота. Перегруппировка завершается отщеплением двух протонов из пара-положений относительно [c.423]

Измерения термоосмоса в пористых стеклах показали [23], что в широких порах (/->50 нм), где граничные слои еще не перекрыты, АН<0, Это значит, что структура воды в одиночных граничных слоях укреплена по сравнению с объемной. Напротив, в тонких порах (г<10 нм) рассчитанные по уравнению (1.8) средние значения АН были положительными. Это говорит о преобладающем влиянии эффекта ослабления межмолекулярных связей при перекрытии граничных слоев. [c.22]

Максимальная степень смешения, т. е. наибольшее влияние эффекта I, получается в кубовом реакторе идеального перемешивания N =0 и Ж = 1) максимальная величина Я вследствие этого равна е. В кубовом реакторе обеспечивается очень эффективная гомогенизация поступающих реагентов и, как следствие, относительно низкая средняя скорость превращения. [c.92]

Ликвидация пожара или аварии в химической промышленно--сти — сложная инженерная задача. Кроме того, важное значение имеет человеческий фактор способность обслуживающего персонала быстро разобраться в том, что произошло исключение неправильных действий работников под влиянием эффекта происшедшего и т. д. В связи с этим инженерные службы предприятий, цехов и производств в установленном в химической промышленности порядке должны проанализировать все воз- [c.233]

Таким образом, нами впервые было установлено, что в процессе эксплуатации у СФ-катализаторов существенно снижается механическая прочность. Причиной этого является ослабление фазовых контактов в структуре гранул в результате расплавления СК и влияния эффекта адсорбции смол. [c.91]

Формула (3.12) отражает влияние эффекта упругопластического изгиба при правке и гибке на долговечность заготовки в условиях коррозионного воздействия среды в предположении отсутствия внешней нагрузки (внут-реннего давления). [c.175]

Уравнение (У.15) применимо для расстояний, не превышающих 100 нм. При больших расстояниях на дисперсионное взаимодействие начинает оказывать влияние эффект [c.113]

Влияние эффектов поля на силу кислот и оснований, а также на реакционную способность будет обсуждаться в гл. 8 и 9 соответственно. [c.35]

Альдегиды более реакционноспособны, чем кетоны. В ряду представленных ниже соединений активность снижается от формальдегида к ацетону, что можно объяснить влиянием +/-эффекта метильных групп на 8 +-заряд атома углерода [c.331]

Влияние эффектов возрастает с уменьшением г и практически исчезает лишь при г/8 > 100, что соответствует г > 1 мкм для 10 н. раствора 1—1-зарядного электролита и г > 10 мкм для 10 н. раствора. [c.218]

Для определения влияния эффекта смачивания внешней поверхности термосифона (эффекта мокрого термометра) был поставлен сравнительный эксперимент. Обнаружено, что при равных тепловых нагрузках при пленочном увлажнении и обдуве воздухом температура внешней поверхности термосифона снижалась до 5-6°С по сравнению с температурой сухой стенки. При увлажнении зон конденсации термосифонов в условиях верхнего распыливания жидкости и активного воздушного вентилирования в градирне следует ожидать снижения температуры в зоне конденсации за счет внешнего испарения пленки. Это приведет к увеличению теплопереда рщ й способности термосифонов и доохлаждению воды дополнительно на 3-4°С. Были проведены эксперименты с двухфазным термосифоном из нержавеющей стали с длиной Ь = 4,30 м (2/ё = 32,5). Масса заправки двухфазного термосифона дистиллированной водой составляла 0,5 кг. Нижний конец двухфазного термосифона размещался в термостате с нагретой водой (1в= 84°С), а верхний конец охлаждался в условцях свободной конвекции. В ходе экспериментов определялся темп охлаждения нагретой воды, а мощность двухфазного термосифона составляла л 200-300 Вт. При скоростях движения воздуха 1 -3 м/с, имеющих место в градирнях вентиляторного типа и теплообменниках на термосифонах и тепловых трубах, мощность термосифона существенно возрастает. [c.249]

Влияние эффектов микросмешения и сегрегации на процессы ферментации [c.78]

В соответствии с рис. 1У-16 влияние эффекта проскальзывания можно учесть следующим образом. [c.311]

Влияние эффекта отмены может также вызывать состояние, несовместимое с возможностью правильного управлений автомобилем [c.58]

Анализируя влияние эффектов замещения в парафиновых углеводородах на скорость их окисления, Хиншелвуд [Н1пзЬе1-дуоос[, 36] нашел следующее. [c.72]

Таблица 12. Влияние эффекта продавливапия глии иа их каталитическую активность

Характер поля скоростей подводимого потока ири данном режиме течения зависит только от форм и геометрических параметров аппаратов и подводящих у частков. Если формы и параметры заданы, то с этой точки зрения безраз шчно, какой технологический процесс происходит в аппарате (в некоторых случаях следует только учесть влияние эффекта температурного градиента). Это очень важно, гак как можно решать вопрос о распределении скоростей и способах вч равнивания их по сечению, а также о выборе схем подводящих и отводящих участков в достаточно обобщенном виде. Результаты теоретических исследований и экспериментов со схематизированными моделями можно распространить на аппараты разнообразного технологического назначения, если только их формы и геометрические параметры, а также условия подвода потока к рабочим элементам или изделиям и соответственно условия отвода потока будут близки к исследованным. [c.10]

Таким образом, основная задача в дальнейшем — изучение влияния эффектов нелинейной сорбции на параметры внутридиф-фузионного процесса, получение приближенных аналитических решений нелинейных математических моделей и нахождение коэффициентов диффузии по экспериментальным,данным. [c.34]

Исследования последних лет показали, что характер работы карбюраторных двигателей на водно-топливной эмульсии аналогичен работе его с прямой подачей воды во впускной коллектор [164]. Этот факт свидетельствует о том, что хорошее внешнее смесеобразование в современных карбюраторных двигателях и подогрев топливной смеси сводит влияние эффекта вторичного распыления эмульсии к минимуму. Улучшение в некоторых случаях топливной экономичности, как правило, обусловлено антидетонационным эффектом водной фазы либо переходом от мошностного к экономичному составу топливовоздушной смеси благодаря ее фактическому обеднению при использовании эмульсии. [c.167]

Изменения кислотности, наблюдающиеся у орто-изомеров, требуют специального рассмотрения. Кислотность группы ОН в о-метоксифеноле (гваякол) такая же, как и в феноле. Это можно объяснить тем, что в этом изомере в наибольшей степени сказывается влияние —/-эффекта группы ОСН3, который здесь полностью компенсирует влияние -ЬМ-эффекта. [c.335]

Рассмотрим пример, иллюстрирующий влияние эффектов холодной деформации на долговечность днищ. Сферические днища большого диаметра обычно изготовляются путем сварки нескольких лепестков и двух сферических сегментов [143]. Аналогичным образом изготовляются сферические резервуары. Указанные лепестки изготовляются вальцовкой на специальных вальцах двойной кривизны или штамповкой на прессах. Сферические сегменты преимущественно выполняют штамповкой. Процесс формооборазования сферических элементов более сложен, чем процесс гибки обечаек. Однако, если принять те же допущения, что и при анализе процесса гибки, то приближенно можно оценить долговечность сферических элементов, выполненных штамповкой или вальцовкой в холодном состоянии, на основе ранее приведенных зависимостей. В частности, будем полагать, что при штамповке имеет место изгиб, но в двух взаимно-перпендикулярных направлениях. В этом случае интенсивность [c.185]

Эффект поля. Этот эффект рассматривался в разд.. 1.9. В качестве примера влияния эффекта поля на кислотность можно сравнить рКа уксусной и нитроуксусной кислот [c.340]

Алкилбензолы. Наиболее отчетливо влияние эффекта сопряжения на лиссоциатниаую ионизацию можно наб подать в случае беи юла и его гомологов. Бензол и его гомологи характеризуются значительной устойчивостью по отношению к электронному удару эта величина, составляющая 33% для бензола, несколько снижается по мере увеличения молекулярного веса, однако сохраняется достаточно большой, в среднем около 10% от полно] о ионного тока. [c.75]

Вторая причина, обусловливающая упрочение связи С—X в соединениях рассматриваемого типа, состоит в том, что ле1Ко поляризуемая кратная углерод-углеродная связь винильной группы под влиянием --/-эффекта галогена смещается в сторону атома галогена [см. формулу (14)], что приводит к дополнительному упрочению связи С—X. [c.117]

С увеличением толщины осадка его микрошероховатость может расти за счет формирования кристаллической шероховатости, обусловленной структурной неоднородностью поликри-сталлической поверхности. На этот процесс оказывает сильное влияние эффект антивыравнивания (преимущественного роста микровыступов). По мере приближения катодной плотности [c.132]

Наиболее детально роль координации при гидрироваиии на металлах в жидкой фазе рассмотрена Д. В. Сокольским и Я. Дор-фманом. Предлагаемая концепция не конкретизирует во1прос об участии строго определенных орбиталей металла и реагируюш,их веществ в процессах адсорбции и катализа, но позволяет достаточно надежно прогнозировать катализаторы для заданной реакции, а та/кже позволяет объяснить роль и влияние посторонних катионов в растворе на свойства катализаторов, предсказать влияние эффекта сольватации, давления водорода и т. п. [c.171]

Влияние эффектов возрастает с уменьшением г и практически изчезает лишь ири г/б > 100, что соответствует г > 1 мкм для н. раствора 1 — 1-зарядного электролита и г > 10 мкм для 10" н. раствора. При определении методом электрофореза следует учитывать также влияние поверхностной проводимости (см. далее). [c.214]

При разработке способов получения и изучение свойств синтезированных соединений установлены закономерности реакций соединений адамантана, а именно вторичных амидов и диамидов с хлорирующими реагентами имидоилхлоридов и диимидоилхлоридов со спиртами, фенолами, аммиаком, первичными и вторичными аминами, гидразинами, сложными ароматическими соединениями термораспад имидоилхлоридов влияние эффектов адамантильной группы на реакционную способность имидоилхлоридов при их взаимодействии с нуклеофильными и электро-фильными реагентами кинетика и механизм имидоилирования гидрокси-соединений имидоилхлоридами взаимодействие имидатов с электроноакцепторными заместителями в иминофуппе с аминами и гидразином экспериментально количественно или качественно определена основность имидоилхлоридов и имидатов, установлена связь этого свойства со строением соединений. [c.85]

Влияние эффектов микро- и макросмешения на процессы ферментации [c.76]

Точность результатов зависит от чистоты хлорангидрида, точности титрования, постоянства температуры, точности приостано вки реакции в момент взятия пробы. Для того чтобы исключ йть влияние эффектов смешивания и раство-рен ия 1В начальный момент реакции, отсчет времени (i=0) начинают в момент взятия лервой пробы. [c.83]

Таким образом, электронное экранирование не одинаково вдоль различных направлений в молекуле, т, е. анизотропно. Оно может приводить либо к экранированию, либо к дезэкранированию ядер, поэтому такие межатомные токи называются парамагнитными или диамагнитными. Диамагнитные токи уменьшают локальное поле, сдвигая сигналы протонов в область слабых полей, парамагнитные, наоборот, увеличивают его, сдвигая сигналы в область сильных полей. Так, сдвиг сигнала протонов ацетилена на 2,96 м.д. в более сильное поле по сравнению с сигналом этилена (6 = 5,84 м.д.) объясняется экранирующим влиянием парамагнитных токов тройной связи. В ароматических молекулах под действием поля возникают диамагнитные кольцевые токн, которые создают в направлении, перпендикулярном плоскости кольца, ослабляющее магнитное поле. В местах расположения ароматических протонов это поле усиливает основное, оказывая значительное дезэкранирующее влияние. Эффект кольцевых токов объясняет смещение сигнала протонов бензола (6 = 7,27 м.д.) на 1,43 м.д. в более слабое поле по срав-. нению с сигналом протонов этилена. [c.89]

Установлено существенное влияние эффектов центробежного удаления агрессивного раствора из плоскости локальных поражений на кинетику питтинговой коррозии. Для корректного исследования питтинговой коррозии необходимо полностью исключить эффекты центробежного отбрасывания продуктов коррозии, приводящие к изменению приповерхностной концентрации агрессивных ионов. [c.170]

Предполагается, что на VI этапе, в свете современных представлений, механический скачок реализуется из зоны, расположенной перед вершиной, трещины, где создалась критическая комбинация механических напряжений и концентрации водорода [36, 37, 49]. Таким образом, скачок происходап иэ тол- Чцины металла навстречу основной трещине, что практически исключает влияние эффекта адсорбционного понижения прочности. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология