Бензилгидроксиламин

Получение солянокислого анилина [157]. К 50 мл эфирного раствора бромистого фенилмагния (0,916 N) при —10—(—15° С) прибавлено 2,5 г а-бензилгидроксиламина в 30 мл абсолютного эфира. После обычной обработки и очистки получено 1,5 г солянокислой соли с т. пл. 198° С. Выход 57%.Выделено, кроме того, 8,9% (при пересчете на взятый бромистый фенилмагний) фенола. [c.411]

Бамбергер с сотрудниками [108] показал, что реакция соли диазония с а-бензилгидроксиламином идет с образованием арил-азида и бензилового спирта, что можно объяснить сочетанием реагентов по схеме [c.24]

Еще более специфическими модифицирующими агентами оказались О-метил- и 0-бензилгидроксиламины, которые реагируют только с ци-тидином. Особое место в этих исследованиях занимает модификация [c.522]

Бамбергер установил, что окисление N-фенилгидроксил-амина через нитрозобензол приводит к образованию азоксибен-зола, однако, N-бензилгидроксиламин в этих условиях превращается в бензальдегид, бензойную кислоту и б ензальдоксим. Аутоокисление N-замещениых гидроксиламинов недавно снова изучали Джонсон, Роджерс и Трапп 1 . Оказалось, что реакции, проводящиеся в водных растворах, ускоряются при прибавлении щелочи и несомненно катализируются металлами, так как добавление комплексообразующих веществ пр1шодит к прекращению окнсления. Были получены концентраты гидроперекисей, образующихся в этой реакции вместе с перекисью водорода, однако чистые соединения выделить не удалось. Авторы предлагают следующий механизм реакции [c.518]

N-трифенилметил-О-бензилгидроксиламин, суспендированный в лигроине, в присутствии фтористого бора, в качестве основного продукта образует бензофенонанил [65]. Допускается, что BF3 вначале атакует оксибензильную группу и образует комплекс, который далее перегруппировывается по схеме [c.224]

Получение солянокислой соли бензиламина [157]. К 50 мл эфирного раствора хлористого бензилмагния (0,742 N) прибавлено 2,5 га-бензилгидроксиламина в 30 мл абсолютного эфира при —10— (—15° С). После обычной обработки получено 2,30 г солянокислой соли бензиламина. Выход 78,9%. [c.411]

Вместо магнийорганических соединений (следует отметить, что для этой реакции пригодны только ВМдС1 и RMgBг, но не НМ 1) можно применять литийорганические соединения [91]. Недавно была показана применимость этой реакции и для синтеза диаминов [92]. Выходы аминов по реакции Шевердиной и Кочешкова колеблются от 40 до 90%. Шевердина и Кочешков показали далее, что о-метилгидроксиламин можно заменить более доступным о-бензилгидроксиламином [93]. [c.621]

Эти реагенты особенно полезны при идентификации и определении соединений, содержащих одновременно ОН- и СО-группы, например, в кетостеро-идах или простагландинах. Такие соединения обычно анализируют после превращения В ТМС—эфиры. Чтобы защитить кето-группу от енолов, которые дают на хроматограмме дополнительные пики, в процессе силирования эти соединения превращают в 0-бензилоксимные соединения действием солянокислого 0-бензилгидроксиламина [17]. Помимо использования в анализе кетосте-роидов, 0-метилгидроксиламин применяют при газохроматографической идентификации и определении простагландинов, сахаридов, альдегидо- и ке-тоновшслот [15]. Основные селективные реагенты для дериватизации органических и неорганических соединений сведены в табл. УП.7. [c.301]

О-Бензилгидроксиламин и О-н-Бутилгидроксиламин [49] находят применение, в частности, в анализе кетостероидов в сложных биосубстратах. При такого рода ансшизах пики других соединений смеси могут перекрывать пики О-метилоксимов кетостероидов, затрудняя их идентификацию. В последнем случае в качестве реагентов выбирают О-алкилгидроксиламины с более высокой массой, которые часто элюируются после других компонентов смеси. 0-Бензи-локсимы чаще всего используют при определении стероидов в моче человека. [c.301]

Бензилгидроксиламин ведет себя таким же образом в дальнейшем реакция была проведена на примере о-толил-или а-нафтилизотиоцианато В и гидроксиламина или 0-бен-зилгидроксиламина. В случае аллилизотиоцианата и гидроксиламина не удалось выделить продукта присоединения при нагревании же в спирте происходила бурная реакция, выпадала в осадок сера и выделялось масло, обладавшее свойствами аллилцианамида, которое, однако, не было охарактеризовано. [c.149]

Реакция 0-бензилгидроксиламина с галоидангидридами сульфокислот приводит к образованию арилсульфобензилрксиамида [284], который устойчив но отношению к щелочи. С азотистой кислотой он образует нитрозосоединение, которое под влиянием щелочи распадается с выделением азота. При обработке водных растворов азотистокислого натрия и сульфиновой кислоты соляной кислотой образуется диарилдисульфогидроксиламид [2796, 285] [c.50]

Н. И. Шевердиной в отличие, например, от распространенного синтеза из галоидных алкилов и аммиака, является быстрое протекание реакции в мягких условиях с образованием первичных аминов без примесей вторичных и третичных аминов. Реакция применима для получения первичных аминов с третичными радикалами, которые иначе малодоступны. Кроме ос-метилгидроксилами-на, в реакции был применен а-бензилгидроксиламин. [c.118]

В работе [263] отмечено, что образующийся при окислении ди-бензилгидроксиламина дибензилнитроксил (Ph H2)2N—О в определенных условиях может не подвергаться диспропорционированию, а просто окисляться в нитрон присутствующим в сйстеме окислителем. [c.203]

Литийорганические соединения и а-алкилгидроксиламин [86—89]. Эфирный раствор литийорганического соединения (концентрации от 0,4 до 1 N) помещают в колбу (обратный холодильник, капельная воронка и мешалка с ртутным затвором), охлаждают до —10 или —15° Си постепенно по каплям прибавляют эфирный раствор а-алкилгидроксиламина. В ме( тах падения капли появляется белый осадок, который быстро растворяется. Алкил-гидроксиламин прибавляют до тех пор, пока реакционная смесь не перестанет давать реакцию с кетоном Михлера на присутствие металлоорганического соединения. Это обычно отвечает соотношению 1 моль а-алкилгидроксиламина на 2 моля металлоорганпческого соединения. Реакция протекаем довольно быстро. Реакционную смесь, представляющую собой темно-коричневый раствор с маслянистым слоем на дне, разлагают 15%-ным раствором соляной кислоты (слабое разогревание), кислый слой отделяют, выпаривают на водяной бане, подщелачивают и перегоняют с паром в соляную кислоту. Полученный солянокислый раствор вновь выпаривают досуха, остаток обрабатывают н-бутиловым спиртом при 60—70° С и отфильтровывают от небольших количеств хлористого аммония. Фильтрат выпаривают на водяной бане. Солянокислую (иногда бромистоводородную) соль амина очищают растворением в к-бутиловом спирте и осаждением эфиром. По этому методу из 50 мл эфирного раствора фениллития (0,96 N) и 1,35 г а-бензилгидроксиламина выделяют 1,01 г солянокислого анилина (выход 71,3%) и из 1,92 г а-метилгидроксиламина в 40 мл сухого эфира и 92 мл эфирного раствора фениллития (0,102 моля) получают и выделяют по указанному выше методу 3,03 г солянокислого анилина. Выход 63,2%. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология