Образование первичных аминов

Последнее может быть объяснено процессами, протекающими при гидрокрекинге и коксовании нефтепродуктов разрыв колец полициклических соединений с последующими гидрированием,, гидродеалкилированием, гидроизомеризацией, которые приводят к образованию первичных аминов из полициклических третичных либо из нейтральных азоторганических соединений. [c.91]

Избытком аммиака эта соль разлагается с образованием первичного амина [c.276]

Реакция, как правило, сопровождается образованием аминов более высокой, чем заданная, степени алкилирования, так как первичный амин, получающийся при восстановительном алкилиро-вании аммиака, частично реагирует с карбонильным соединением и дает вторичный амин, который, в свою очередь, может тем же путем превращаться в третичный амин. Кроме того, как и при гидрировании нитрилов, возможны процессы конденсации с з частием интермедиатов (см. 1.6.5), увеличивающие, особенно при повышенных температурах, выход тех же побочных продуктов. Преимущественное получение амина заданной степени алкилирования определяется соотношением реагентов. Его доля в продуктах алкилирования заметно зависит также от строения карбонильного соединения и условий реакции. Например, гидрирование фурфурола в присутствии избытка аммиака на скелетном никеле приводит к образованию первичного амина с выходом 79 %, тогда как при мольном отношении альдегида к аммиаку 2 1 в основном получается уже вторичный амин [c.65]

В результате последующих реакций присоединения, в которые вступает этот альдимин, образуются вторичные и третичные амины. Образованию первичного амина способствуют присутствие значительного количества аммиака при гидрировании и применение высокоактивных катализаторов. По опубликованным данным [50 кобальт обладает более высокой избирательностью в образовании первичных аминов, чем никель. Из ароматических нитрилов, по-видимому, первичные амины образуются легче, чем из алифатических. Нитрилы, которые вследствие особенностей их структуры обладают большой склонностью к разложению в результате гидрогенолиза, предпочтительно гидрировать при сравнительно низкой температуре. Для этого целесообразно применять родиевые катализаторы в этом случае быстрое гидрирование легко расщепляющихся нитрилов можно проводить при 25° С и давлении водорода За/пи ниже [43]. [c.233]

Образование первичных аминов пз амидов к-т под действием солей хлорноватистой к-ты в водном р-ре при 50—80 °С, связанное с декарбонилированием (эта р-ция наз. также перегруппировкой Гофмана, или расщеплением амидов по Гофману) [c.142]

Изонитрилы легко гидролизуются в разбавленной кислоте с образованием первичных аминов и муравьиной.кислоты. [c.128]

При соблюдении всех оптимальных для каждой стадии условий протекания реакции, образование первичного амина, как продукта далеко идущего восстановления, хотя и имеет место, но не превосходит некоторых допустимых пределов. [c.142]

Образование первичного амина в схеме (б) происходит в результате равновесной реакции, имеющей место при гидрировании при высокой температуре [c.329]

Образование, первичных аминов [c.405]

Важнейшее свойство нитросоединений — их способность к восстановлению с образованием первичных аминов по схеме [c.375]

Замена гидроксила на аминогруппу. В жестких условиях (300 С, оксид алюминия) гидроксильная группа спиртов может быть заменена на аминогруппу с образованием первичных аминов [c.287]

Г оэтому процесс проводят со смесью паров спирта, аммиака и во-дэрода. В зависимости от мольного соотношения спирта и аммиака получаются смеси разного состава, причем кинетически данный процесс более выгоден для образования первичного амина, чем а/[килирование аммиака спиртами. Синтез аминов из спиртов и аммиака в присутствии водорода на катализаторах дегидро-гидри-рующего типа проводят в газовой фазе при 200—250 °С и 1—2 МПа. Приведенные условия мягче, чем при алкилировании аммиака С и1ртами, причем процесс не сопровождается побочным образованием олефинов. В связи с этим ои может быть более предпочтительным для синтеза аминов, особенно из высших и вторичных сляртов. [c.512]

С наибольшей легкостью протекают реакции (а) и (б). Преимущественное образование вторичных аминов объясняется склонностью первичных аминов к конденсации с альдиминами. Направление реакции гидрирования нитрилов зависит от катализатора и условий. Применение N1 Ренея способствует преимущественному образованию первичных аминов. Так, например, ацетонитрил и бензилцианид с N1 Ренея при комнатной температуре гидрировались количественно лишь до стадии этиламина и фенилэтиламина. Другие нитрилы образуют первичные амины с примесями 10—25% вторичных аминов. Повышение температуры реакции способствует увеличению выхода вторичных аминов. Гидрированию нитрилов только в первичные амины способствует присутствие аммиака. [c.361]

Эта реакция, проводимая над N1 или ИЮ. , требует температур до 390°, что сопряжено с кротонизацией исходных альдегидов. Образование первичных аминов из альдегидов протекает гладко над N1 Ренея при 40—100° с выходами до 70% [92]. Аналогично можно проводить аминирование кетонов. Так, например, метилэтилкетон с аммиаком над N1 Ренея при 60—100° образует 80% 2-амииобутана [c.410]

Лучше протекает реакция восстановления натрием и спиртом, и этот способ оказал большие услуги (в особенности Краффту) при синтезе высших аминов жирного ряда. В последнее время более подробно было изучено каталитическое восстановление нитрилов никелем и водородом, а также палладием или платиной и водородом (Сабатье и Сандеран, Рупе и др.). Оказалось, что в зависимости от характера нитрила получаются либо первичные, либо вторичные амины, либо смесь обоих соединений. Объяснение хода реакции образования первичных аминов не представляет трудности, но синтез вторичных аминов уже не столь ясен. Вероятно, он протекает так, что из нитрила при присоединении молекулы водорода образуется альдимин, который затем частично гидролизуется до альдегида и частично восстанавливается до первичного амина. Оба эти вещества соединяются с образованием шиффова основания, которое при дальнейшем действии водорода превращается- во вторичный амин. Возможно также, что альднмин реагирует с одной молекулой образовавшегося первичного амина, причем сразу получается шиффово основание [c.162]

Изонитрилы гидролизуются в кислой среде с образованием первичного амина и муравьиной кислоты. Напишите уравнения реакций гидролиза следующих изо-нитрилов этилизонитрила, изонитрила, бутилизонитрила. [c.74]

В результате внутримолекулярной перегруппировки и отщепления NaBr образуется алкилизоцианат, который омыляется с образованием первичного амина [c.147]

Этот синтез представляет собой первую часть реакции Соммлв (гл. 10 Альдегиды , разд. А.9). Если гидролиз комплекса, образуемого галогенпроизводным и гексаметилентетрамином, проводить в смеси этилового спирта и концентрированной соляной кислоты [73], реакция останавливается на стадии образования первичного амина. Этот метод. синтеза, таким образом, можно применять для получения первичных аминов вместо реакции Габриеля (разд. Б.2). Его с успехом применяют к первичным галогенпроизводным, и, поскольку иодиды реагируют лучше, чем хлориды или бромиды, при реакциях с последними добавляют иодистый натрий [74]. Этот метод с успехом использовался для получения простых алифатиче-ческих аминов [74], некоторых бензиламинов [75], а-аминокетонов [76], аминоалкинов [77], метиловых эфиров п-аминобензойной кислоты [78], а-аминоэфиров [791 и -аминокислот [80]. Выходы составляли 40—85%. [c.514]

Однако реакция цианэтилирования аммиака идет не однозначно с образованием смеси первичного, вторичного и третичного аминов [43, 44, 45, 50] H2N H2 H2 N HN( H2 H2 N)2 Ы(СН2СН2СЫ)я, что снижает выход 3-аланина. Для сдвига равновесной системы в сторону образования первичного амина была изучена зависимость выхода 3-аланина от концентрации раствора аммиака, относительного количества акрилонитрила и температуры проведения процесса [50 и 50а]. По данным Е. Жданович и Е. Бялой, 3-аланин с максимальным выходом получают при температуре 154—158° С и избыточном давлении 26—32 кгс см в 10%-ном растворе аммиака при соотношении 10%-ного раствора аммиака к акрилонитрилу 18,5 1 и углекислого аммония к акрилонитрилу 3,7 1 [50]. Однако прямой выход 3-аланина составляет 40—44% [50а]. В последнее время разработан метод превращения смеси вторичного и третичного аминов в 3-аланин. При этом выход повышается до 65—67%. Метод этот представляет интерес, но нуждается в практической отработке. [c.140]

Памп была исследована реакция раскрытия азиридинового кольца в фенил овом эфире г мс-4[1-бензгидрил-3-(диизопропоксифосфорил) азиридин-2-ил]уксусной кислоты 26. Гидрирование соединение 26 в метаноле при 23-25 С в присутствии катализатора (10% Рс1 на угле) протекает с селективным разрывом связи углерод-азот со стороны ароматического ядра и образованием первичной амино-группы (схема 8). В результате был получен фениливый эфир 4-[2-амино-2- [c.15]

Известная Гофмановская реакция образования первичных аминов из кислотных амидов — также один из примеров окисления с потерей углерода в виде СО2 и в применении к фталимиду (гидратация которого дает моноамид фталевой кислоты — фталаминовую кислоту) открывает верный путь для производства технически важной (для индигоидных красителей) антраниловой кислоты. Окислителем при этом служит соль хлорноватистой (или бромно-ватистой) кислоты в щелочном растворе (избыток щелочи — существенный фактор для получения хороших выходов). [c.376]

Сначала через Ы-бромамид образуется сопряженное основание. В отличие от более ранних представлений сейчас считают, ЧТо йз него не образуется нитрен (см. раздел 2.2.17), а отщепление бромид-иона и нуклеофильное 1,2-переме1Дение происходят синхронно (Райт, 1968 г.). В условиях реакции изоцианат превращается в карбаминовую кислоту, которая декарбоксилируется с образованием первичного амина [c.418]

Колеман и Ягерв о распространили реакцию монохлорамина с реактивом Гриньяра на получение аминов с аминогруппой у вторичного и третичного углеродного атома. Процесс реакции и выходы часто аналогичны таковым для образования первичных аминов. Так, выход амина при реакции 2-пропилмагнийхлорида и NHa l достигает 65,5% наряду с 29,5% аммиака. При реакции [c.483]

Реакция между монобромамином и реактивом Гриньяра также сопровождается образованием первичных аминов и ам миака 28 . Выход амина меньше н наблюдается выделение значительных количеств азота. [c.483]

Галоидозамещенные амиды общего типа R ONHX (где X — галоид) могут образовывать соли со щелочным-и Д еталлами Особенный интерес представляет разложение этих солей, с образованием первичных аминов. Эта реакция протекает при действии избытка щелочи на N.гaлoидoзaмeщeнныe амиды R ONHBr + ЗКОН —>. RNH., + КВг + КоСО. + НЮ [c.292]

Реакция алкилирования амидов имеет большое значение для получения первичных аминов по способу Г а б р и е л я. Этот способ состоит во взаимодействии фталимида калия с соответственным галоидным соединением с последующим гидролизом N-замещенного фталимида (VIII), приводящим к образованию, первичного амина (IX) [c.296]

В случае дизамещенных фуразанов и фуроксанов при действии алюмогидрида лития происходит восстановительное расщепление кольца с образованием первичных аминов [50]. Каждый из двух изомерных фенилметилфурок-свнов дает этиламин и бензиламин. Тетраметиленфуроксан восстанавливается [c.371]

В присутствии сильных кислот многие тетразолы с алкильными или арильными заместителями в положении 5 расщ,епляются с образованием первичного амина, что свидетельствует о миграции заместителя из 5- в Цили 4)-положе-ние. Другой кольцевой атом азота, соседний с циклическим углеродным атомом, превращ,ается в первичный амин или аммиак в зависимости от того, имелся заместитель в положении 1 тетразольного цикла Или нет. Например, 5-фенилтетразол образует анилин [203], 1,5-ди мети лтетразол—две молекулы метиламина [328] и пентаметилентетразол — 1,5-диаминопентан [1б5] [c.74]

Первая из названных реакций приводит к образованию первичных аминов и протекает через стадию образования нитрилов. Может быть предложен следующий механизм этого превращения. Вначале молекула тетрагидридоалюмината лития координируется с молекулой амида по атому кислорода, затем дважды отщепляются молекулы водорода, что приводит к образованию нитрила и молекулы иЛЮНз . [c.368]

Триазолы могут быть получены также, исходя из а-азидо-нитрилов. Известно, что каталитическое гидрирование азидов в присутствии палладия на угле идет с выделением азота и образованием первичных аминов Однако а-азидодифенилацето-нитрил лишь в незначительной степени превращается в а-амино-дифенилацетонитрил. Главным продуктом реакции является [c.177]

Нормальные алифатические нитрилы (С13— ie) при взаимодействии с водородом в присутствии палладия на угле в кипящем /х-цимоле дают углеводороды с умеренными выходами (35— 58%). При осуществлении реакции с теми же нитрилами в другом растворителе — пропионовой или изовалериановой кислотах — реакция останавливается на стадии образования первичных аминов. [c.354]

Перегруппировка Гофмана при действии на амиды гипогалогенидов или брома и щелочи идет через стадию образования изоцианата с укорочением на один углерод углеродной цепи и образованием первичного амина [c.682]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология