Алкилгидроксиламин

Магнийорганические соединения реагируют как нуклеофилы и с веществами, у которых дефицит электронной плотности находится не на атоме углерода, а на атомах других элементов. Например, при взаимодействии 0-алкилгидроксиламина, у которого на атоме азота есть некоторый дефицит электронной плотности, с избытком реактива Гриньяра наряду с другими соединениями образуется (после гидролиза) первичный амин (избыток реактива Гриньяра необходим потому, что он в первую очередь будет реагировать с группой ЫНг как основание) [c.274]

Применяют замещенные О. в орг. синтезе для получения N-алкилгидроксиламинов, замещенных гидразинов и др., а так"же в качестве инициаторов полимеризации акриламида и метилметакрилата. Замещенные О. взрывоопасны. [c.343]

Оксимы в условиях восстановления оловом и соляной кислотой могут гидролизоваться, распадаясь на гидроксиламин и альдегиды или кетоны (см. стр 249), или давать -алкилгидроксиламины R—СН3—NH—ОН, [c.272]

И то преимущество, что при их выпаривании получают сухие хлористоводородные соли алкилгидроксиламина и амина, не загрязненные электролитом [5]. [c.146]

Повышение температуры ускоряет протекание химической реакции гидролиза промежуточно образующегося оксима, поэтому для достижения удовлетворительных выходов алкилгидроксиламинов процесс необходимо вести при температуре, не превышающей 20 °С [1, 51. [c.147]

Выбор электролита или растворителя для успешного проведения электролиза часто свободен от каких-либо ограничений, Одиако правильно выбранные условия эксперимента могут значительно обле(чить обработку реакционной смеси. Например, для восстановления нитроалкана [55] до гидроксиламина необходима кислая водная среда, для создания которой пригодна как сериая, так и хлороводородная кислота. Хлороводородную кислоту можио затем отогнать в вакууме при низкой температуре, после чего остается гидрохлорид алкилгидроксиламина, тогда как серную кислоту иужио нейтрализовать, а затем экстрагировать свободное, меиее устойчивое основание [c.231]

В кислой среде быстрой является каталитическая реакция и амин образуется (если вообще образуется) лншь в следовых количествах. Возможно, что снижение катодного потенциала, ингибирующее процесс выделения водорода, позволит увеличить выход амииа [70]. Босстановленис алкилгидроксиламинов до аминов происходит под дейсгвием Ti + или Fe + [71]. [c.298]

При восстановлении алкилгидроксиламинов в щелочной среде на полярограммах имеются четкие анодные волны [6, 72]. Можно упомянуть, что анодное окислеиие ди(трнфторметил)-гидроксиламниа приводит к устойчивому свободному ди(три-фторметил)нитроксильному радикалу этот процесс является удобным методом получения таких радикалов [73]. [c.298]

Алифатические азоксисоедииения можно получить электро-восстаиовлеиием нитроалканов до алкилгидроксиламинов (см. выше) с последующим анодным окислением в щелочной среде. [c.298]

Окисление. Ход окисления зависит, с одной стороны, от типа амина, а с другой — от условий проведения реакции. Первичные алифа-тические амины при действии моноперсерной кислоты (кислоты Каро) или органических перкислот превращаются в N-алкилгидроксиламины, оксимы, нитрозоалкаиы и нитроалканы [c.490]

С другой стороны, их серебряные соли реагируют с иодистыми алкилами с образованием таких же эфиров, которые частично получаются при взаимодействии хиионов с алкилгидроксиламинами зз Кроме того, при восстановлении нитрозонафтолов образуются соответственные аминонафтолы. Обе эти реакции согласуются с оксимной формулой. [c.170]

При окислении первичных ароматических аминов - кислотой Каро аминогруппа превращается в нитрозогруппу. У аминов жир ного ряда процесс протекает более сложно, так как первоначально образующиеся продукты окисляются еще легче, чем исходные амины. При действии кислоты Каро на этиламин обра зуются наряду с осйовным продуктом реакции — уксусной кислотой— небольшие количества нитроэтана, ацетгидроксамовой кислоты, ацетоксима и ацетонитрила Более удовлетворительные результаты получаются, если аминогруппа присоединена к третичному атому углерода. Например, из третичного бутил-амина и третичного амиламина последовательно образуются соответственные алкилгидроксиламины и алкилнитрозосоедине-ния Ароматические амины гладко окисляются в соответственные нитрозосоединения [c.362]

Селективное восстановление. Борх и сотр. [7] недавно опубликовали результаты исследования восстановления различных функциональных групп под действием Н.ц. Карбонильные группы в нейтральной среде восстанавливаются в незначительной степени, одиако при pH 3—4 восстановление происходит быстро. Кетоксимы при pH >- 4 гладко восстанавливаются до соответствующих алкилгидроксиламинов. При восстановлении альдоксимов образуются преимущественно диалкнлгидроксил амины. [c.377]

Производные гидроксиламипа, полученные замещением водорода в гидроксиле, рассматриваются как алкоксильные производные те же производные, в которых замещен один из атомов водорода группы ЫНг, рассматриваются как алкилгидроксиламины. Названия оксимов производятся из названия соответствующего альдегида, кетона или хинона с добавлением суффикса -оксим. [c.297]

Кислотный гидролиз 4 арилоксазиранов идет с образование]М ароматического альдегида и алкилгидроксиламина. Предполагают, что в процессе реакции происходят протонирование по кислороду и разрыв связи С—О с образованием бензильного карбониевого иона, реагирующего далее, как показано ниже на схеме. В случае [c.67]

Необходимо отметить, что О-алкилгидроксиламины (например, КНгОСНз) также реагируют с магнийорганическими соединениями (КМдВг), обменивая алкоксильную группу на радикал К [c.28]

Согласно Бушу и Хобейну [95], оксимы реагируют с магнийорганическими содинениями сложно. Образуются N-алкилгидроксиламины, но, кроме того, гидроксильная группа замешается на алкил [c.401]

Ангидриды кислот также взаимодействуют с гидроксиламином, однако в синтезе применяются только циклические ангидриды. В результате реакции образуются относительно устойчивые циклические Н-гйдроксиимиды [367] схема (204) , представляющие собой N-ацильные производные гидроксамовых кислот. Замещенные гидроксамовые кислоты (126, или R = Alk или Аг) можно получать аналогичным образом из соответствующего замещенного гидроксиламина схема (205) и (206) и хлорангидрида кислоты в пиридине. Вероятность ди-N-aцилиpoвaния можно уменьшить использованием только 1 моль-экв хлорангидрида кислоты [368]. Гораздо труднее предотвратить диацилирование N-алкилгидроксиламинов, и поэтому рекомендуется альтернативная [c.499]

Задача представлялась актуальной в связи с тем, что известные замещенные гидразины [2], N-алкилгидроксиламины [3] и гуанидинсульфаты [4] других рядов обладают важными свойствами и широко применяются в практике. Интерес к указанным представителям фураново-го ряда вызван воможностью получения соединений, которые бы отличались от используемых препаратов отсутствием нежелательных побочных действий на организм. [c.91]

Для получения аминов была использована также реакция Гриньяра. Н. И. Шевардиной и К. А. Кочешковым [108] было показано, что 0-алкилгидроксиламины при взаимодействии с реактивом Гриньяра образуют с хорошим выходом первичные амины [c.335]

Основными продуктами восстановления алифатических нитросоединений в кислой среде являются соответствующие гидроксил-амины. В водно-спиртовой 3 N НС1 электровосстановление нитрометана, нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов и тирет-нитробутана на ртути при контролируемом потенциале приводит к гидроксилами-нам с выходом по веществу 82—95% кроме того, в соответствии с приведенной выше схемой образуются в количествах до 10% амины и кетоны (в случае вторичных нитросоединений) [355, 356]. Электровосстановлепие нитроалканов оказывается более удобным методом синтеза алкилгидроксиламинов по сравнению с восстановлением нитроалканов или алкилоксазиранов химическими методами. Восстановлением нитромочевины в кислых растворах на ртути, свинце или амальгамированной меди получен семи-карбазид [357, 358]. [c.45]

Алифатические первичные и вторичные нитросоединения восстанавливаются полярографически в кислых растворах с образованием одной волны, соответствующей переходу четырех электронов. Этот процесс приводит к образованию алкилгидроксиламина. При более высоких pH появляется вторая двухэ.лектронная волна, соответствующая восстановлению алкилгидроксиламина до алкил-амина, и, наконец, в сильнощелочных растворах образуется аци-форма, восстанавливаемая с трудом. Процесс электровосстановления нитросоединений в кислых растворах протекает с предшествующей протонизацией. [c.144]

Влияние условий электролиза. Материал катода оказывает сравнительно малое влияние На выход алкилгидроксиламина. Почти одинаковые выходы его получены при электровосстановлении нитрометана на никеле и платине [1], нитроциклогексана [2] на никеле, ртути и свинце. Однако наиболее подходящим электродным материалом для получения алкилгидроксиламинов следует признать никель, так как на металлах с высоким перенапряжением (свинец, ртуть) образующийся алкилгидроксиламин восстанавливается, хотя и с малой скоростью, до соответствующего амина. Так, при электровосстановлении нитроциклогексана на свинцовом катоде была найдена следующая зависимость вь1 ода циклогексилгйдроксиламина и циклогексиламина от количества прошедшего электричества [c.145]

Интересны наблюдения о влиянии подготовки электрода на выход алкилгидроксиламинов. Покрытие свинцового электрода слоем губчатого свинца практически полностью устраняет образование циклогексиламина при электровосстановлении нитроциклогексана [2]. Наоборот, употребление в качестве электрода Губчатого нйкеля способствует увеличению выхода амина при электровосстановлении нитрометана. , [c.145]

По мере повышения плотности тока растет потенциал катода, и при определенном значении потенциала выход алкилгидроксиламина начинает падать в результате дальнейшего его восстановления в амин. Катодная плотность тока, при которой падает выход алкйл-гидроксиламинов, существенно зависит от природы катода, исходного нитросоединения, температуры и других условий электролиза. При электровосстановлении нитрометана до метилгидроксиламина оптимальная плотноствг тока на катоде в водной среде составляет 0,03, А/см , в водно-спиртовой 0,01 А/см [1]. Метиламин с оптимальным выходом образуется в тех же средах соответственно при 0,05 и 0,02 А/см . Выходы циклогексилгидроксиламина при электровосстановлении на никеле и ртути составляет 80—90% по веществу и 65—75% по току и начинают незначительно понижаться лишь при плотности тока выше 0,2 А/см [2, 3]. [c.145]

В качестве электролитов обычно применяют минеральные кислоты, а в некоторых случаях вводят добавки уксусной кислоты. Влияние концентрации кислот йа выход циклогексилгидроксил-амина и циклогексиламина при электрохимическом восстановлении нитроциклогексана представлено на рис. 5.1. Характерно, что выход алкилгидроксиламина в солянокислых растворах выше, чем в сернокислых. Употребление солянокислых растворов имеет еще [c.146]

В кислых. растворах первичные, вторичные и третичные алифатические нитросоединения восстанавливаются преимущественно до алкйл-гидроксиламинов (табл. 5.1). Третичные нитросоединенйя восстанавливаются в алкилгидроксиламины с особенно высоким выходом, так как практически полностью исключаются побочные реакции. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология