АгХа-спектр

Спиновые системы Х АА Х дают спектр типа АгХ при условии [c.95]

На рис. 8.2.14 показаны схематически корреляционные 2М-спектры систем АгХ и АзХ. [c.507]

Возвращаясь к гипотетическим результатам для аксиального 12а-ацетата II, можно видеть, что при изменении химического сдвига между А и В сигнал протона X всегда появляется в виде триплета. Это легко понять в первом случае, так как 6а=6в и /лх = /вх, т. е. А и В магнитно эквивалентны, а система становится истинной системой АгХ. Из 2-го и 3-го случаев возможен лишь вывод о том, что если /лх = /вх, то будет виден триплет даже в том случае, если А и В несколько отличаются по химическому сдвигу. Следует отметить, что наблюдение триплета для протона X в спектре соединения II обычно совсем не означает, что /дх=/вх, как это было в первом случае для соединения I. Такое наблюдение говорит лишь о том [2], что сигнал протона X системы АВХ имеет тенденцию стать триплетом в том случае, когда блв и (/лх—/вх)/2 малы по сравнению с /ав, т. е. когда две центральные линии спектра X сближены больше, чем можно было предсказать на основании приближения первого порядка. Напрашивается вывод, что проводить кон-формационный анализ на основании лишь одних данных для части X спектра АВХ при одном значении напряженности поля весьма рискованно. [c.175]

В качестве примера рассмотрим трехъядерную систему протонов ароматического кольца в симметрично замещенном ароматическом соединении — диме-тиловом эфире 2-бромизофталевой кислоты (рис. 9.3-13). Три спина образуют систему типа АгХ (в этом случае не АХг Обычно неэквивалентные ядра обозначают различными буквами алфавита, начиная с А и отмечая их далее в порядке размещения сигналов слева направо в спектре). [c.220]

Первый пример — спектр симметричного 1,2,3-замещенного соединения, диметилового эфира 2-бромизофталевой кислоты (рис. 9.3-13), который обсуждался ранее как пример трехъядерной системы АгХ. Интересующие нас сигналы—дублет при 6 = 7,7 и триплет при 5 = 7,4. Величина 7,7 Гц характерна дня константы орто-взаимодействия 7орто- [c.240]

Рис. 8.2.14. Кросс- и диагональные мультиплеты в корреляционных 2М-спектрах слабо связанных систем с магнитной эквивалентностью. Фазы сигналов показаны по аналогии с рис. 8.2.2,в в случае вещественного косинусного фурье-преобразования по 1 и смешивающего импульса с 0 = х/2. Кросс-пнки имеют форму чистого 2М-поглощения с чередующимися знаками, в то время как мультиплеты с центром на диагонали появляются в виде чистой отрицательной дисперсии (см. обозначения на рис 8.2.2). Амплитуды, представленные кружками различных диаметров.соотносятся как 1 2 4 8 для системы АгХ и 1 3 9 12 48 для системы АзХ.

Три типа процессов переноса когерентности, изображенные на рис. 8.4.5, г—е, приводят к характерным структурам сигнала в двухквантовых спектрах, которые показаны на рис. 8.4.6. Непосредственно связанные пары ядер дают пару сигналов при ал = (Па + Пх), которые расположены симметрично относительно сй2 = Па, Пх по обе стороны от косой диагонали ал = 2шг, как и в двухспиновых системах. Магнитно эквивалентные ядра подсистемы АгХ дают двухквантовые сигналы при ал = 2 Па и а)2 = Пх - В случае сильной связи или химической (в противоположность магнитной) эквивалентности, т. е. в системах АгВ и АА Х или в системах с многоэкспоненциальной Тгрелаксацией появляются дополнительные сигналы, которые на рис. 8.4.6 попадают на косую диагональ в точках ал = 2Пд и а)2 = Па. Ядра, непосредственно не связанные в линейной системе АМХ с Уах = О, дают двухквантовые сигналы при aji = ( Па + fix) и а)2 = Пм, которые могут быть идентифицированы путем геометрического построения, изображенного на рис. 8.4.6. [c.542]

Рис. 8.4.7. Схематическое представление двухкваитовых спектров слабо связанных трехспиновых систем типа линейных АМХ (Лх = 0) и симметричных АгХ. Предполагается, что использованы одиночный смешивающий импульс с углом поворота /3 и комплексное фурье-преобразование по и что все двухквантовые когерентности возбуждены первоначально однородно с одинаковыми фазами (в действительности это трудно выполнимо экспериментально). Большие квадраты соответствуют интенсивным сигналам для углов поворота О < 3 < т/2. Штриховые линии указывают косые диагонали ал = 2ал. Все сигналы имеют сложную форму, описываемую выражением (6.5.10). (Из работы 18.8].)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология