Молекулы типа АХ2 линейная конфигурация

Следует отметить, что направление связей в метане не предсказано в методе валентных связей, как иногда говорят-Здесь исходят из установленной на опыте конфигурации молекулы и постулируют сушествование отвечающих ей четырех равноценных орби--талей, направленных под углом 109°28, которые затем выражают через линейные комбинации орбиталей свободного атома. Аналогично рассматривают и соединения типа BF3. Молекула ВРз плоская, с атомом бора в центре. Угол между связями В—F, имеющими одинаковую длину, равен 120°. Электронная конфигурация атома бора в возбужденном состоянии (15 2л% 2/7) не удовлетворяет в методе ВС трем равноценным связям. Поэтому допускается существование у атома бора в поле трех атомов фтора трех гибридных ( -орбиталей, описываемых смешением одной s- и двух р- орбиталей. Эти три гибридные орбитали, называемые лр -гибридами, аналогичны по форме орбиталям, представленным на рис. 73. Их оси направлены в плоскости от центра под углом 120°. Перекрывание их ср -орбиталями трех атомов фтора отвечает образованию плоской симметричной молекулы BF3 (рис. 74). Таким же образом атом Ве, имеющий в возбужденном состоянии конфигурацию l5 2s2p, образует при вступлении в соединение две гибридные 5р-орбитали, расположенные под углом 180°, отвечающие линейной конфигурации молекулы BeF 2. [c.186]

Наиболее распространены следующие типы гибридизации и соответствующие им пространственные конфигурации молекул р — линейная, 5р —плоский треугольник, 5р — тетраэдр, ёзр — квадрат, рЫ — октаэдр, зрЧ — куб и т. д. [c.19]

Электронные конфигурации с низшей энергией линейных молекул типа НХУ и [c.116]

Количественный анализ состава полимеров, как и любых органических соединений, основан на том, что каждая из анализируемых мономерных групп имеет свое специфическое химическое строение, а следовательно, и свои, характерные только для него полосы поглощения. Все вещества, кроме оптических изомеров, имеют различные ИК-спектры, которые часто называют отпечатками пальцев молекулы. Метод ИКС почти универсален по своим возможностям образцы могут быть жидкими, твердыми, газообразными, бесцветными или окрашенными. Наиболее достоверная информация может быть получена для высокомолекулярных образцов регулярной структуры с линейной конфигурацией цепи, когда вклад концевых групп, аномальных звеньев, точек разветвления и нерегулярностей других типов минимален. [c.225]

Возможные конфигурации для линейных виниловых полимеров [2] и чередующихся сополимеров [3], содержащих асимметрические углеродные атомы, рассмотрены Аркусом. Он пришел к выводу, что конфигурация винилового полимера определяется тремя факторами а) типом присоединения — предполагается, что любая индивидуальная реакция полимеризации протекает таким образом, что на каждом этапе осуществляется либо только транс-, либо только г ис-присоединение б) характером подхода мономера к растущему концу цепи для реакции второй молекулы мономера с концом цепи возможны два альтернативных стерических подхода по отношению к концу цепи, образованному из предыдущей мономерной молекулы в) стерической конфигурацией инициирующего воздействия, когда мономерная молекула может быть атакована радикалом или ионом, инициирующим реакцию, с разных сторон. [c.47]

Как было показано [29, 120, 1211, спектр N1 2 возникает при переходе в возбужденное состояние с линейной конфигурацией из основного состояния, в котором молекула имеет угол примерно 103° и является явно асимметричным волчком. Момент перехода перпендикулярен к плоскости молекулы, чем обусловлен тип полос. Спектр можно разбить на 20 полос, 16 из которых относятся к основной прогрессии (О, у, 0) (О, О, 0) и четыре к дополнительной (1, и, 0)ч—(б, О, 0). Разнесено около 900 линий спектра поглощения, включая большинство интенсивных линий. Аналогичный анализ проведен для N02 спектра. Вращательные постоянные для ННз и МОз даны в табл. 2. [c.55]

Основные и первые возбужденные состояния линейных молекул типа ХУа, полученные из электронных конфигураций ) [c.117]

Вероятно, что структура колебательных уровней электронно-возбужденного состояния НСО аналогична структуре колебательных уровней возбужденного состояния ЫНа, так как наблюдаемые спектры этих двух молекул имеют много общих особенностей. Оба эти спектра обусловлены переходами из основного состояния, в котором молекула изогнута, на возбужденное состояние, в котором молекула линейна, и, более того, в каждом случае момент перехода перпендикулярен к плоскости молекулы. Оба состояния, участвующие в каждом переходе, соответствуют простым П-состояниям линейной конфигурации, и диаграммы орбит, данные Уолшем для этих двух типов молекул (рис. 3 и 4), очень похожи. К сожалению, удалось наблюдать только 2-и П-колебательные уровни НСО, так что детальное сравнение колебательной структуры со структурой ЫН.2 невозможно. [c.62]

Амплитуда колебаний атомных ядер во много раз (пропорцжо-нально квадратному корню из отнощения масс) меньше, чем электронов. Поэтому атомные ядра, принадлежащие данной молекуле, вместе со всеми своими электронами, кроме валентных (т. е. атомные остовы), связанные направленными межатомными связями, представляют собой довольно резко локализованный остов молекулы. Понятно, что форма молекулы зависит от строения остова, которое в свою очередь определяется характером межатомных связей, их направлением. Но, как мы знаем, направление межатомных связей задается той или иной комбинацией атомных орбита-лей, т. е. пространственной конфигурацией соответствующих электронных волновых функций, связанной с симметрией поля сил между атомным ядром и электронами, Так, в результате коаксиальной -гибридизации трехатомные молекулы галогенидов элементов И группы в газообразном состоянии имеют остов линейной формы. Четырехатомные молекулы, например ВРз, благодаря 5р2-гибридизации приобретают остов, в котором все соединяющие атомные остовы три связи располагаются в одной плоскости под углом 120° друг к другу. Тетраэдрическое строение остова пятиатомных молекул типа СН4 и ССЦ обусловлено р -гибридизацией к такой же конфигурации остова молекул приводит х -гибриди-зация.. Существуют также октаэдрическая ( р -гибридизация, плоская квадратная 5/7 -гибридизация, тригональная бипирами-дальная ( 5,о -гибридизация, каадратная пирамидальная 5р -гиб-ридизация и др. [c.84]

Асимметричная линейная трехатомная молекула типа ЫгО. Если бы N20 была симметричной, как СО2, т. е. N—О—М, то следовало бы ожидать для нее аналогичного спектра. Если же она несимметрична, т. е. N—N—О, то колебание уч должно стать активным в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния, так как это колебание (симметричное валентное) будет изменять полярность молекулы. Это дополнительное основное колебание было обнаружено в инфракрасном спектре НгО, что подтверждает конфигурацию N—N—О. [c.219]

Для молекул щелочноземельных металлов типа АХг были предсказаны линейные конфигурации и обычно считалось, что это действительно так, хотя экспериментальных доказательств пока недостаточно. В 1957 г. обширные электронографические исследования показали, что газообразные дигалогениды всех щелочноземельных элементов линейны, хотя ошибка определения валентного угла, равного 180°, для галогенидов кальция, стронция и бария была до- [c.151]

По конфигурации молекулы можно разбить на несколько типов линейные, угловые, плоские и пространственные (вообще говоря, угловые молекулы вполне можно отнести к плоским, так как всякие две пересекающиеся прямые определяют плоскость). В более сложных молекулах, например органических соединений (глава ХП), наблюдаются сочетания отдельных элементов, обладающие элементами свободы, — колебания по валентному углу или вращение. [c.80]

Негидриды. Чтобы вывести электронные конфигурации линейных трехатомных молекул или радикалов, не содержащих атомов водорода, следует рассмотреть корреляцию с разделенными атомами подобно тому, как это делалось для двухатомных молекул (рис. 16 и 17). На рис. 70 изображена корреляционная диаграмма орбитальных энергий для линейных молекул типа ХУг, показывающая изменение энергии при переходе от больших межъядерных расстояний к малым. Действительному расположению орбиталей, которым следует пользоваться при определении электронных конфигураций этих молекул, соответствует примерно середина диаграммы. В табл. 11 даны электронные конфигурации основных и первых возбужденных состояний ряда важных линейных трехатомных свободных радикалов, а также соответствующие типы симметрии. Наблюдавшиеся состояния подчеркнуты. Из таблицы видно, что обнаружены многие из предсказанных состояний и что наблюдавшиеся основные состояния находятся в согласии с предсказанными. В табл. 12 приведены вращательные постоянные и частоты деформационных колебаний в основных состояниях указанных радикалов. В тех случаях, где это возможно, приводятся также межъядерные расстояния. Интересно отметить, что частота деформационного колебания возрастает от крайне низкого значения 63 см для основного состояния радикала Сз до значения 667 см для молекулы СО2. По-видимому, это возрастание связано с заполнением орбитали 1л . [c.116]

Рассмотрим простой случай соединений бериллия. Электронная конфигурация атома бериллия имеет вид ls 2s и характеризуется отсутствием неспаренных электронов, т. е. ожидаемая валентность бериллия в таком состоянии равна нулю. Однако элементарный бериллий вступает в химические реакции и образует соединения типа BeXj с линейной формой молекул в газовой фазе. Чтобы объяснить подобные явления, приходится, во-первых, предположить, что атом бериллия распаривает свои 2s -элeктpoны, переходя в состояние 2s2p. Энергетическая затрата при переводе промотировании) одного электрона на 2р-уровепь с избытком компенсируется энергией, выделяющейся в результате образования двух связей Ве—X. Однако как объяснить линейную конфигурацию молекулы ВеХа [c.180]

От классического выражения кинетической энергии вращения молекулы с линейной равновесной конфигурацией ядер или молекулы типа сферического волчка перейти к квантовоме- [c.32]

Решеточные животные, являясь подграфами графа решетки, различаются своими пространственными типами [90]. Среди шести таких типов (см. рис. 1.25), отвечающих молекуле тетрамера, первые четыре характеризуют различные конформации его линейной конфигурации. Статистические веса этих конформаций, приведенные в фигурных скобках, позволяют судить об их относительных вероятностях. Типы 5 и 6 на рис. 1.25 соответствуют разветвленной и циклической конфигурациям тетрамера, каждая из которых имеет единственную конформацию. [c.181]

Учет Э.-к. в. наиболее важен для вырожденных энергетич. состояний многоатомных молекул. В частности, справедлива теорема Яна — Теллера если при нелинейной симметричной конфигурации ядер многоатомной молекулы имеется вырождение электронных состояний и эти состояния относятся к одному и тому же вырожденному типу симметрии, то при колебаниях всегда найдется такое смещение ядер от исходного положения, при к-ром Э.-к, в. приводит к расщеплению уровня вырожденных состояний и к пони-женшо электронной энергии хотя бы одного из состояний по сравнению с ее величиной для исходной симметричной конфигурации. На пов-сти потенц. энергии появляется несколько минимумов, соответствующих ядерным конфигурациям более низкой симметрии. Такие искажения симметричной ядерЕгой конфигурации, сдвиги электронно-колебат. уровней под влиянием Э.-к. в. и переходы от конфигурации одного минимума к конфигурации др. минимума наз. эффектами Яна — Теллера. Для линейных молекул аналогичное утверждение о понижении энергии при деформац. искажениях линейной конфигурации наз. теоремой Реннера — Теллера. [c.701]

Сравнительно небольшое различие в энергиях ns-, пр- и (п - l) -op6итaлeй металла позволяет получить смешанные гибридные орбитали. В зависимости от вклада той или иной АО получаются гибридные орбитали различной пространственной ориентации. Так, если в гибридизации участвуют одна з- и одна р-орбиталь, то образуются две гибридные врч)рбитали, направленные в пространстве под углом 180 и описывающие образование молекулы линейной конфигурации. Если в гибридизацию вовлечены одна -, одна s- и две р-орбитали, то образуются четыре гибридные sp -орбитали, направленные друг к другу под углом 90°. Такие орбитали описывают образование ионов или молекул плоско-квадратного типа. В табл. 8.3 приведены типы гибридных орбиталей и обусловленные ими геометрические конфигурации комплексных соединений. [c.522]

Совместное применение инфракрасного и комбинационного спектра позволяет во многих случаях надежно установить тип симметрии молекул и расположения ядер в пространстве. Например, для молекулы СОз возможны конфигурации— линейная Ооон) или нелинейная (Сгг). Для второй все колебания активны как в инфракрасном, так и в комбинационном спектре. Опыт же показывает, что в инфракрасном спектре активны два колебания ( 2 и Хц), а в случае комбинационного рассеяния лишь одно ( 1). Это отвечает линейной молекуле, имеющей центр симметрии. Следовательно, СО — лтнтейна и симметрична. Напротив, обнаружение всех трех частот молекулы НгО в инфракрасном спектре неопровержимо. указывает, что молекула нелинейна. Межъядерные расстояния проще всего определяются из вращательных спектров. При их интерпретации принято различать линейные многоатомные молекулы, для которых имеется два одинаковых момента инерции, и нелинейные, с тремя моментами инерции /а, в, /с. Если /а=г=/в = /с, молекулу относят к типу симметричного волчка (например, СНзР), при 1аФ вФ /с — к типу ассиметричного (например, НПО), при /д = /в = /д—к типу сферического волчка (ЗРе). Соответственно, имеется три вращательных постоянных Л, В и С, связанных с моментом инерции соотношением, аналогичным (15) для двухатомной молекулы. Из вращательного спектра, аналогично тому, как это делают для двухатомных молекул (см. 1), находят значения моментов инерции. [c.30]

Учитывая предсказанную нами линейную конфигурацию молекул ВеНз, HgHg и др., можно утверждать, что все трехатомные молекулы типа АНд линейны, если число валентных электронов равно четырем, и, вероятно, нелинейны, если оно равно пяти, шести, семи или восьми. 4-, 5-, 6-, 7- и 8-электрон-ные молекулы АНд. аналогичны 16-, 17-, 18-, 19-, 20-электронным трехатомным молекулам, не содержащим водорода. Значения угла 6 для 8-электронных молекул АНз несколько разнятся для разных соединений, однако разброс этот очень мал (не пре- [c.37]

Напрнмрр, для четырехатомной молекулы типа 2Аз из шести возможных собственных колебаний при конфигурации равностороннего треугольника реализуется только три, а при пирамидальном строении — четыре колебания. ИК- и КР-спектры дополняют друг друга, так как они базируются на совершенно различных принципах поглощения энергии. Для молекул с центром симметрии колебания, при которых происходит изменение дипольного момента, как правило, неактивны в КР, поскольку при этом поляризуемость в направлении вектора поля излучения не изменяется. Поэтому линейные двухатомные молекулы характеризуются двумя интенсивными ИК-полосами, но одной интенсивной линией КР. Для нелинейных трехатомных молекул, которые не имеют центра симметрии, типично наличие трех линий в спектрах обоих типов. [c.84]

Адсорбция нормальных насыщенных углеводородов из жидких смесей с разпотвлонными, циклическими и ароматическими углеводородами и их функциональными производными на промышленных адсорбентах представляет важную и сложную проблему. Сложность проблемы обусловлена слабой адсорбцией нормальных алканов и, следовательно, малой величиной избирательной адсорбции на поверхности типа силикагелей и алюмо-гелей, норы которых доступны молекулам углеводородов. Необходимость решения задачи селективной адсорбции нормальных алканов диктуется запросами нефтеперерабатывающей промышленности (требование повышения октанового числа путем депарафинизации моторного топлива) и промышленности полимерных материалов (глубокая осушка и очистка мономерных реагентов от примесей веществ, характеризующихся линейными конфигурациями молекул). [c.218]

Радиус иона фтора равен 1,33 А, то1 да как радиус ковалентно связанного атома фтора составляет 0,7 А. Таким образом, расстояния Р—Р в ионе (НРа), хотя и различны для разных бифторидов, однако они всегда легкат между удвоенными величинами вышеуказанных радиусов. Нот достаточных оснований предполагать существование в ионе (НРа) связей, осуществляемых единичным электроном, как это имеет место в случае х она молекулы водорода Н. , для которой положения электрона в двух разных местах молекулы являются энергетически равноценными. Поэтому простейшим и наиболее вероятным является предполо/кение, что ион (НРа) является чисто ионным комплексом типа Р"-Н -Р. Таким образом исключается представление о двухвалентном водороде, которое является маловероятным в связи с большими различиями в энергиях уровней орбит 1я и 2 . Приняв для иона (НРа)" чисто ионную структуру и проведя соответствующий расчет, Пау-линг [147] пришел к выводу, что этот ион должен иметь симметричную, линейную конфигурацию, причем расстояние между атомами фтора (Р—Н—Р) должно составлять 2,32 А, что находится в соответствии с экспериментальными данными. [c.21]

Вращательные спектры поглощения. Молекулы, для которых дипольный момент равен нулю, не дают вращательных спектров пог иощения. К таким молекулам, в частности, относятся все симметричные двухатомные молекулы Э2, многоатомны е молекулы, имеющие центр симметрии i (в том числе многоатомные молекулы с линейной равновесной конфигурацией ядер, имеющие центр симметрии i), и все молекулы типа сферического волчка. [c.421]

Желательно иметь какую-то количественную характеристику гибкости молекул, т. е. величину, аналогичную, например, энергии когезии, которая используется для характеристики межмолекулярных сил. Рисунки, иллюстрирующие враш,ение вокруг связей в молекулах низкомолекулярных соединений, ясны,но в случае линейных полимеров и их плавления к ним следует отнестись с некоторой осторожностью. Большинство рисунков относится к веществам с очень простыми молекулами, типа этана и его производных. Для этана СНз—СН.( наиболее выгод1ЮЙ конфигурацией с наименьшим содержанием энергии является такая конфигурация, при которой связи одной группы СН , проектируются при взгляде на молекулу вдоль связи С С как раз посредине мелоду связями другой группы СН (рис. 72). Для краткости будем называть такую конфигурацию зеркальноповоротной . При вращении одной группы СН. по отношению к другой на преодоление энергетического барьера при переходе от одной зеркальной конфигурации к другой требуется затратить 3000 кал моль [4]. Всего в этом случае имеется три эквивалентные зеркально-поворотные конфигурации. [c.283]

Электронные конфигурации с низшей энергией линейных молекул типа НХУ и соответствующие электронные состоянияа) [c.116]

В качестве примера для многоатомной молекулы рассмотрим предиссоциацию в свободном радикале НСО. Как уже отмечалось (стр. 172), в системе полос в красной области, для которой верхнее состояние относится ктипу Ы", все полосы с К ФО крайне диффузны, а полосы с К — О — резкие. Следует напомнить, что в верхнем состоянии молекула линейна и что как верхнее, так и нижнее состояния образованы из состояния линейной конфигурации вследствие сильного взаимодействия Реннера—Теллера. При /С = О верхние состояния относятся к электронно-колебательному типу 2 , а уровни в непрерывной области — к состоянию (или М ), которое образуется из нормальных атомов и не может вызвать предиссоциацию состояния 2". Однако при /С > О существуют уровни с /С = /С и с соответствующей симметрией в непрерывной области. Поэтому предиссоциация для них разрешена и действительно наблюдается с большой интенсивностью. В дискретных полосах (с /С = 0) обнаружена небольшая диффузность линий, увеличивающаяся с ростом / возможно, это связано с гетерогенной предиссоциацией уровней К О ( 2 ) на уровни с /С = 1 непрерывной области энергий. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология