Отрицательная дисперсия

Часто можно услышать мнение, что так как регрессионные вычисления обычно выполняются на универсальных ЦВМ, то проблема достаточной точности вычислений фактически решается сама собой. Однако, практика машинного счета показывает, что эффект получения отрицательных дисперсий для оценок параметров моделей — довольно частый гость при регрессионных вычислениях даже на больших машинах. [c.93]

Форма 2М-пика чистой (отрицательной) дисперсии [c.373]

Рис. 6.5.1. Формы пиков в 2М-спектрах а и б — форма 2М-пика в моде чистого поглощения а и(ш])а,5(ш2) виг — форма пика в моде чистой отрицательной дисперсии — <1,и(оц)(1 (озг) д к е — форма пика в смешанной моде, известная так же, как твист-форма , и состоящая из суперпозиции а/ (ш1)а (и2) -

Смешанная мода пика О Отрицательная дисперсия [c.417]

Рис. 15. Зависимость показателя преломления от частоты й) положительная дисперсия б) отрицательная дисперсия.

Существование отрицательных дисперсионных членов для атомов в возбужденных состояниях было открыто Крамерсом ), а позднее Крамере и Гейзенберг ) с помощью принципа соответствия получили полную формулу, включающую комбинационное рассеяние. Экспериментально существование отрицательной дисперсии было исчерпывающе доказано Ладенбургом ) и его сотрудниками. [c.109]

Этот же вопрос изучался Карстом и Ладенбургом при помощи измерения величины аномальной дисперсии вблизи Н и Нр. Неопределенным здесь остается величина поправки для отрицательной дисперсии, отвечающей атомам в состоянии и = 3 и п — 4. Эти авторы заключают, что отношение силы осцилляторов для Н5( Н з лежит между 4,66 и 5,91. Так как сила осциллятора пропорциональна поглощению, то мы видим из предыдущих данных, что теория дает значение 4,16, если все атомы находятся в состояниях 2 , и 5,68, если все они находятся в состояниях 2р, в то время как среднее значение с учетом статистических весов равно 5,37. [c.141]

Тщательные измерения в работе [13] показали, что в пределах точности 0,14-0,2% ни в воде, ни в ацетоне нет ни положительной, ни отрицательной дисперсии, хотя из некоторых предыдущих измерений [14, 15] следовало наличие отрицательной дисперсии в этих жидкостях. Эти результаты являются принципиально важными, подробное обсуждение этого вопроса можно найти в работах [1, 13]. [c.180]

При увеличении длины цепи наиболее сложные спектры ЯМР наблюдаются для цепи с п = А. В этом случае из 16 возможных конформеров относительно со-связи (см. стр. 295) по крайней мере 8 дают достоверно различимые сигналы. Некоторая неопределенность остается лишь в отношении остатка, предшествующего К-концу, определить его конформацию по спектру не удается. Весьма вероятно, что в данном случае в растворе содержатся в определенных количествах все возможные конформеры. Следовательно, конформация цепи не описывается одной формой, хотя из-за некоторого преобладания транс-формы мы не можем назвать такое состояние статистическим в строгом смысле этого слова. При добавлении к цепи всего одного звена (п = 5) форма спектров ЯМР существенно упрощается, особенно в области сигналов протонов О—СНз-групп, дающих чистый АВ-квартет без каких-либо намеков на присутствие других конформаций. Все звенья олигомера, за исключением М-концевых, оказываются в транс-конформациях, что характерно для описанной выше формы II. Этот вывод полностью согласуется с существенным увеличением интенсивности полосы отрицательной дисперсии оптического вращения, характерной для спиральной структуры при переходе от га=4 к п = 5. [c.341]

Следует упомянуть, что Б. Г. Шпаковский [324] обнаружил в растворах К н КВг, а также в дистиллированной воде так называемую отрицательную дисперсию, при которой скорость звука уменьшается с возрастанием частоты колебаний, Отрицательная дисперсия была обнаружена также и другими исследователями, однако исчерпывающего объяснения этого явления пока не предложено. [c.185]

Введя обобщённые термодинамические функции, позволившие учесть молекулярные взаимодействия на больших расстояниях и их влияние на распространение звука, В, Владимирский [345] пришёл к выводу о наличии дисперсии, обусловленной молекулярными взаимодействиями, отличительной чертой которой является то, что скорость звука может как возрастать с возрастанием частоты колебаний, так и убывать с ростом частоты. Последнее может иметь большое значение, поскольку, как уже отмечалось, отрицательная дисперсия экспериментально была обнаружена рядом исследователей. [c.191]

На рис. 111-11 приведены результаты анализа влияния по-грещностей округления при обработке различных массивов экспериментальных данных методом регрессионного анализа. Для массива IV точности вычислений на ЦВМ Минск-32 оказалось недостаточно. Пунктиром отмечены участки, на которых при вычислениях оценок коэффициентов получаются отрицательные дисперсии . На рис. 111-12 [c.96]

Рис. 8.2.13. Формы пиков в корреляционном 2М-спектре сильно связанной двухспиновой системы, полученном прн /3 = ж/2 и масштабированном соотношением 2т7/(Па - Яв) = 0,75, как на рис. 8.2.12, за исключением того, что здесь было выполнено вещественное косинусное фурье-преобразование по /ь Коэффициенты А и В вкладов 2М-П0Глощения и 2М-дисперсии представлены полярными диаграммами с вектором, характеризуемым фазовым углом ф = ar tg (В/А), как показано на рис. 8.2.2,в. Заметим, что вне зависимости от величины взаимодействия регрессивные и параллельные пики (обозначенные ли/) появляются в виде соответственно чистого отрицательного поглощения и чистой отрицательной дисперсии.

Рис. 8.2.14. Кросс- и диагональные мультиплеты в корреляционных 2М-спектрах слабо связанных систем с магнитной эквивалентностью. Фазы сигналов показаны по аналогии с рис. 8.2.2,в в случае вещественного косинусного фурье-преобразования по 1 и смешивающего импульса с 0 = х/2. Кросс-пнки имеют форму чистого 2М-поглощения с чередующимися знаками, в то время как мультиплеты с центром на диагонали появляются в виде чистой отрицательной дисперсии (см. обозначения на рис 8.2.2). Амплитуды, представленные кружками различных диаметров.соотносятся как 1 2 4 8 для системы АгХ и 1 3 9 12 48 для системы АзХ.

Химический состав диккита тот же, что и фо-лерита из Нейроде (Силезия) Росс и Керр следующим образом описали характерные отличия его от каолинита. Биссектриса острого угла в дикките не образует с плоскостью базопинакоида почти прямой угол, как это наблюдается в каолините она наклонена к ней под углом 70—75°. Следовательно, угол погасания в плоскости боковой грани — пинакоида (010), с проекцией базиса составляет около 15—20°. Оптический характер диккита положительный, каолинита — отрицательный дисперсия угла погасания довольно значи- [c.73]

ШИ V была равна 1,5—2,5%. С уменьш.е1шем концентрации воды х, отрицательная дисперсия гииеракустических колебаний постепенно исчезает, причем в системе ацетон — вода исчезновение дисперсии наблюдается при XI = = 0,65, а в системе метиловый спирт — вода — при = 0,5. В более концентрированных растворах дисперсии нет. Как известно, до настоящего времени отрицательная дисперсия звуковых колебаний в индивидуальных жидкостях и в растворах не паб,/подалась. Имеющиеся в литературе данные о существовании отрицател1>ной дисперсии звука в сероуглероде, аце- [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология