Магнитная эквивалентность

Протоны, магнитно-эквивалентные в смысле химического сдвига, но магнитно-неэквивалентные в смысле спин-спинового взаимодействия, обозначают одинаковыми буквами, поскольку буква определяется только химическим сдвигом. Однако, для того чтобы указать на магнитную неэквивалентность в смысле спин-спинового взаимодействия, буква, соответствующая одному из протонов, помечается штрихом. Поясним это ниже для системы АА ВВ и АА ХХ. [c.561]

Такие протоны также называют просто магнитно-эквивалентными ,—Я/>чл. перев. [c.559]

Магнитная эквивалентность в смысле химического сдвига и магнитная эквивалентность в смысле спин-спинового взаимодействия являются двумя аспектами магнитной эквивалентности. Поскольку мы уже обсуждали магнитную эквивалентность в смысле химического сдвига, в этом разделе мы остановимся на магнитной эквивалентности в смысле спин-спинового взаимодействия (или отсутствии ее). [c.559]

В спектрах ЯМР нек-рых А.к. наблюдается магнитная эквивалентность всех терминальных протонов (т. наз. динамич. аллильные системы), что объясняется быстрыми и обратимыми переходами комплексов в а-аллильные производные, межмол. обменом, вращением аллильного лиганда и др. [c.104]

Читателю может показаться, что Но и Но магнитно-эквивалентны в смысле спин-спинового взаимодействия, поскольку константы спин-спинового взаимодействия обоих протонов с Нр равны. Однако любое расхождение в константах двух ядер нарушает их магнитную эквивалентность в смысле спин-спинового взаимодействия- В этом примере Но и Но по-разному взаимодействуют с Н и поэтому являются магнитно-неэквивалентными в смысле спин-спинового взаимодействия. [c.560]

Соединения, содержащие сильносвязанные спиновые системы ядер, или группы химически, но не магнитно эквивалентных ядер, дают спектры ЯМР второго порядка, которые гораздо труднее интерпретируются, чем спектры [c.24]

Магнитно эквивалентные ядра обозначаются одной из укв латинского алфавита и множительным индексом. Например, А , Ац, В , и т. д. (цифра означает количество ядер в группе). Если сигналы нескольких ядер или групп ядер расположены близко в спектре ЯМР (т. е. их химические сдвиги различаются мало), то для обозначения последних используют близко стоящие в алфавите буквы (например А, В, С к т. д.). Для сильно различающихся по химическому сдвигу ядер используют буквы из начала и из конца алфавита (например, А и X). Для нескольких типов ядер используют также буквы из середины алфавита, например М и др. [c.82]

Для отличия симметрически эквивалентных ядер от магнитно эквивалентных используют знак штрих , который ставят справа вверху от буквы (например, АА, ВБ и т. д.). [c.82]

МАГНИТНАЯ ЭКВИВАЛЕНТНОСТЬ ОБОЗНАЧЕНИЯ. Протоны с различными сдвигами обозначают заглавными буквами латинского алфавита, причем наиболее слабопольный протон обозначают буквой А, следующий за ним протон в порядке уменьшения химического сдвига — буквой В и т, д. Когда обозначены все слабопольные протоны (А, В, С,,,.), аналогичным способом называют сильнопольные для этого используют последние буквы латинского алфавита, начиная с X (т, е, X, Y, Z) , Поскольку метиленовые протоны, соседние с хиральным центром, сравнительно слабо различаются по своим химическим сдвигам, они представляют собой систему АВ, а не АХ. [c.561]

СТС от нескольких парамагнитных ядер. Вначале рассмотрим СТС от нескольких магнитно-эквивалентных ядер, т. е. таких, которые обладают одинаковыми спинами и создают на неспаренном электроне одинаковые по абсолютной величине магнитные поля АЯ . В качестве примера рассмотрим радикал СНз, в котором три эквивалентных протона. Построение теоретического спектра ЭПР может быть осуществлено с по- [c.27]

В зависимости от сложности спектров, задачи на структурный анализ сгруппированы в три раздела. Первый из них содержит простейшие спектры ПМР без проявления спин-спинового взаимодействия, второй — задачи на расшифровку спектров первого порядка и третий — на расшифровку спектрой второго порядка. Для тренировки в оценке химической и магнитной эквивалентности протонов сначала дается несколько задач на классификацию спиновых систем. [c.102]

Магнитная эквивалентность. Весьма расплывчатый термин, применяемый к ядрам, которые находятся в одинаковом магнитном окружении. Нужно помнить о двух компонентах магнитной эквивалентности химическом сдвиге и константе спин-спинового взаимодействия. [c.578]

Магнитно-эквивалентные в смысле спин-спинового взаимодействия. Два или более ядра, одинаково взаимодействующие со всеми остальными ядрами в молекуле. [c.578]

Магнитно-эквивалентные в смысле химического сдвига. Изохронные ядра. Ядра, химические сдвиги которых одинаковы. Сигналы таких ядер не расщепляются взаимодействием между ними. [c.578]

Спектры многоспиновых систем. Как отмечалось выше, слабосвязанные системы, содержащие химически, но не магнитно эквивалентные ядра, дают спектры ПМР второго порядка. Однако в некоторых случаях такие спектры могут быть проанализированы с помощью правил спектров первого по- [c.6]

В конформационно подвижных системах протоны магнитно эквивалентны в том случае, если они взаимозаменя-ются при вращении по связи С—X (к примеру, протоны метильной группы) или являются магнитно эквивалентными хотя бы в одном из конформеров молекулы. [c.24]

Другой пример магнитной неэквивалентности в смысле спин-спинового взаимодействия можно найти среди монозамещенных производных бензола СеНб—К. В этой структуре протоны, соседние с заместителем (ор ло-протоны Но), находятся в одинаковом окружении и, следовательно, имеют один и тот же химический сдвиг. Однако относительно некоторого третьего протона, обозначенного как Н , они расположены по-разному и поэтому магнитнонеэквивалентны в смысле спин-спинового взаимодействия. Таким образом, бывают протоны, магнитно-эквивалентные в смысле химического сдвига, но магнитно-неэквивалентные в смысле спин-спинового взаимодействия. Эта ситуация приводит к большему числу линий в спектрах, чем этого можно было бы ожидать при учете только магнитной эквивалентности в смысле химического сдвига. [c.560]

При классификации спиновой системы следует на основании структуры и геометрии молекулы определить химическую и магнитную эквивалентность протонов, оценить соотношение между химическими сдвигами и константами спин-спинового взаимодействия (пользуясь табл. ПУ, ПУГП и полагая рабочую частоту равной 60 МГц), а затем предложить буквенное обозначение системы. [c.102]

Представление о магнитной эквивалентности. Мы уже отмечали, что необходимо сделать несколько разъясняющих замечаний о ценности правил первого порядка для анализа тонкой структуры сигналов ЯМР. Часто даются объяснения, которые приводят к ошибочному мнению, будто между протонами внутри группы нет спин-спинового взаимодействия. Например, его нет между тремя протонами метильной группы, поскольку это никак не сказывается на спектре. В связи с этим мы сформулируем здесь правило, которое будет детально разъяснено позднее. Оно гласит спин-спиновое взаимодействие между магнитно эквивалентными ядрами не проявляется в спектре. Магнитно эквивалентными мы называем такие ядра, которые имеют одну и ту же резонансную частоту и общее для всех характеристическое значение константы спин-спинового взаимодействия с ядрами любой соседней группы. Ядра с одинаковой резонансной частотой называют изохронными. Часто они и химически эквивалентны, т. е. имеют одинаковое химическое окружение. Однако химически эквивалентные ядра не обязательно являются магнитно эквивалентными (см. также разд. 1, гл. VI). Протоны метильной группы магнитно эквивалентны, поскольку вследствие быстрого вращения вокруг связи С — С все три протона приобретают одинаковые усредненные по времени резонансные частоты. Константа спин-спинового взаимодействия с протонами соседней СНг-или СН-группы аналогичным образом одинакова для всех трех лротонов, поскольку все три конформации а, б и в одинаковы по энергии и равно заселены. Поэтому геометрические соотношения [c.54]

Подобными примерами могут служить монозамещенные, а также о- и п-дизамещенные производные бензола. Например, для приведенных ниже структур протоны Нх и На не являются-магнитно эквивалентными. [c.81]

Каталог спектров ЯМР фирмы Вариан . В каталоге приведены 700 спектров ПМР, которые записаны в лаборатории фирмы Вариан на спектрометре А-60 (60 МГц). Спектры различных классов соединений сняты в разбавленном растворе в D I3 с использованием ТМС. На рис. 72 приведен один из спектров этого каталога. Приводится номер спектра, брутто-формула соединения, название, структурная формула. В качестве индексов отдельных протонов и групп магнитно-эквивалентных протонов использованы строчные буквы латинского алфавита. Указаны условия, при которых записан спектр и величины химических сдвигов (б-шкала). Примесь обозначена сокращением imp. . [c.158]

Аннулен (86) [195] в растворе претерпевает быстрые кон-формационные превращения (как и многие другие аннулены) [196], поэтому выше определенной температуры, в данном случае при температуре выше —150 °С, все его протоны магнитно эквивалентны. Однако при —170 °С конформационные переходы сильно замедляются, и сигналы в спектрах ЯМР разделяются [c.89]

Важно отметить, что константа I в отличие от ХС не зависит от величины напряженности внешнего магнитного поля. Гораздо сложнее ситуация, когда молекула содержит более двух магнитных ядер. Так, например, в молекуле хлористого этила (СН3СН2С1) имеются два типа магнитно-эквивалентных ядер — Аз и В2. [c.75]

Особо следует подчеркнуть, что между ядрами полностью эквивалентных атомов спин-спиновое взаимодействие не проявляется, так как они не поглощают радиочастотную энергию независимо друг от друга. Эквивалентность ядер может быть различного типа химическая эквивалентность, когда ядра имеют одинаковый химический сдвиг в спектрах ЯМР симметрическая эквивалентность, если ядра меняются местами после проведения операции симметрии с молекулой в целом, такие ядра обязательно и химически эквивалентны магнитная эквивалентность, когда для ядер совпадают значения б и КССВ. [c.730]

Расстояния между соседними линиями в триплете и дублете одинаковы и равны константе спин-спииового взаимодействия / протонов соседних групп. Интегральные интенсивности дублета и триплета пропорциональны числу протонов, обусловливающих эти сигналы, т. е. относятся как 2 1. Число линий в мультнплете (М), образующемся в результате спин-спкнового взаимодействия, рассчи тываетея по формуле = 2Л /+1, где 1 — спиновое квантовое число N—число соседних магнитно эквивалентных ядер. Если (как у протона)/ = /2, то М=Л +1. [c.90]

На рнс. 34 в качестве примера представлен спектр, полученный от простой системы четырех взаимодействующих протонов. Три магнитно эквивалентных протона метилъной группы ацетальдегида расщепляют резонансный сигнал альдегидного протона на квартет, в то время как сигнал метильной группы представляет собой дублет вследствие взаимодействия с одним протоном. [c.90]

Эквивалентность или неэквивалентность различных протонов находит отражение в двух параметрах спектра ЯМР химическом сдвиге и константе спин-спинового взаимодействия. Для того чтобы два протона были идентичны в эксперименте ЯМР, они должны иметь а) одинаковые химические сдвиги и б) константы спин-спинового взаимодействия, попарно равные для каждого из остальных ядер в молекуле. Протоны с попарно равными константами спин-спинового взаимодействия называются магнитно-эквивалентными в смысле спип-спинового взаимодействия . [c.559]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.57 , c.559 , c.561 ]

Введение в курс спектроскопии ЯМР (1984) -- [ c.54 ]

ЯМР в одном и двух измерениях (1990) -- [ c.482 , c.506 , c.543 ]

Ядерный магнитный резонанс в органической химии (1974) -- [ c.105 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология