Сольватация граница протона

Адсорбция катионов существенно возрастает при переходе от водных к спиртовым растворам (приблизительно в 5—6 раз) [20, 31, 32]. В интервале экспериментально достижимых е адсорбция катионов из ДМФ и других апротонных растворителей ниже, чем из воды и спиртов. Можно считать, что основной причиной этих закономерностей является ослабление сольватации при переходе от ДМФ (и других апротонных растворителей) к протонным растворителям [43]. Как видно из рис. 5, адсорбируемость С5+ на границе Нд/ДМФ оказывается значительно более высокой, чем на границе В1/ДМФ. Различия в адсорбции катионов Сз" " на висмуте и ртути из водных и метанольных растворов относительно небольшие [20, 31, 38, 41, 42, 44, 45]. Отсюда можно сделать вывод, что помимо эффектов сольватации на специфическую адсорбцию катионов влияет их взаимодействие с поверхностным потенциалом, создаваемым слоем ориентированных диполей растворителя. [c.109]

В первых работах по систематическому исследованию растворов диамагнитных электролитов (кислот) рассматривался обмен протонами между всеми возможными положениями Н+. Спектр протонного резонанса всех кислот состоит из одной линии, положение которой зависит от концентрации. Эти исследования показали, что в растворах НС1,1ЖОз и НСЮ4 при высоких концентрациях имеется большое число недиссоциированных молекул. При систематическом исследовании этих растворов были получены результаты, на основании которых можно считать установленным, что результирующий химический сдвиг растворов зависит от концентрации линейно, вплоть до концентраций, близких к границе полной сольватации, и описывается уравнением [c.149]

Эти зависимости в общем были подтверждены последующими исследованиями. Они свидетельствуют об аддитивности влияния ионов на суммарный сдвиг 8 вплоть до концентраций, близких к границе полной сольватации. Впоследствии была предложена условная шкала химических сдвигов ионов на основе произвольно установленной величины химического сдвига протона воды в присутствии I г-ион СС14. Получены вполне разумные ряды влияния ионов на химический сдвиг протонов воды в растворах электролитов [c.149]

Или, если учитывать и высокие концентрации, то в среднем 8 = т -Ь п 8 У- - т , где т — моляльность раствора п и гГ — число молей катионов и анионов в растворе, приходящееся на 1 моль диссоциированного электролита. Эти зависимости, в общем, были подтверждены последующими исследованиями. Они включают в себя вывод авторов [243 ] об аддитивности влияния ионов на суммарный сдвиг б вплоть до концентраций, близких к границе полной сольватации, что совпадает с выдвинутым ранее положением об аддитивности процесса сольватации по отношению к ионам, составляющим электролит. Шулери и Олдер предположили условную шкалу химических сдвигов ионов, произвольно установив величину химического сдвига протона воды в присутствии 1 г-ион СЮ . Получены вполне разумные ряды влияния ионов на химический сдвиг протонов воды в растворах электролитов [c.109]

Этот факт подтвержден работами Герца и Шпальтхоффа [244], Фабриканда и Гольдберга 245]. В отличие от Шулера и Олдера авторы [244] предложили разделять химические сдвиги на ионные составляющие, считая равными б для ионов и СГ. Ими подтверждена также линейная зависимость химического сдвига протонов воды от концентрации, вплоть до границы полной сольватации. Фабриканд и Гольдберг [245] предложили считать равным нулю химический сдвиг протонов воды в присутствии иона СГ, что не имеет никакого физического смысла. Исходя из этой неверной посылки, авторы [245] выдвинули спорную концепцию гидратации, сводящуюся к изменению числа водородных связей в структуре воды вблизи ионов. [c.110]

Изменение темпа теплопереноса в районе границ дальней (ГДС) и полной сольватации (ГПС) указывает на изменение состояния частиц в растворах, которое сказывается иа интенсивности передачи теплового возбуждения. Возможно также, что его причиной является скачкообразное изменение теплоемкости растворов в районе этих точек, о чем свидетельствуют данные работы [7]. Последнее позволяет предположить, что при указанных концентрациях в растворах происходит реальный физический переход (типа фазового перехода второго рода, в результате которого скачкообразно изменяются теплоемкость и локальные упругие свойства среды и, как следствие, теплопроводность системы. Эту точку зрения в какой-то стопени косвентю подтверждают данные работы [8], в которой найдено, что при концеитрациях, отвечающих примерно где, для муравьинокислых и уксуснокислых растворов ряда солей щелочных металлов происходит излом кривых, характеризующих зависимость химического сдвига протона группы СООН от концентрации. Авторы работы [8] считают, что наличие областей изломов связано с изменением состава сольватных комплексов частиц, присутствующих в растворе, или качества и порядка связей между частицами. [c.59]