Сдвиги химические шкала

Для хи.мических сдвигов введена шкала 6. Величина б определяется как частное от деления величины химического сдвига на рабочую частоту прибора [c.286]

В табл. 16.3 приведены химические сдвиги по шкале т. Для осуществления резонанса протонов, входящих в состав ароматических колец, [c.505]

Рис.2.1. Спектр Н 500 МГц 95%-нога этанола. Сигнал при О м.д. соответствует метильной группе стандарта ДСС относительно которого приводятся значения химических сдвигов в шкале д. На рис. приведен также интеграл спектральных линий

Пользуясь приведенными выше данными, можно перевести шкалу химических сдвигов в шкалу плотности электронов на ls-орбитали [c.68]

При втором способе выражения химических сдвигов используется шкала та у . В этой шкале сигнал стандарта сравнения [c.458]

ТМС принимается за 10,000 м. д. Значение химического сдвига в шкале тау получают по формуле [c.459]

Существуют две шкалы химических сдвигов. В шкале б сигнал тетраметилсилана принят за О = 0) и значения химических сдвигов, выраженные в м, д., увеличиваются в сторону более слабых полей. В шкале т сигнал тетраметилсилана принят за 10(v.f (,== == 10) и значения химических сдвигов уменьшаются в сторону слабых полей. [c.52]

Данные, полученные на разных приборах, удобнее сравнивать, когда химические сдвиги не зависят от напряженностей магнитного поля, поэтому чаще всего пользуются безразмерными единицами (м. д.). Как правило, сдвиги для протонов выражают в б- или в т-шкале в миллионных долях, причем в шкале б величину сдвига (б) отсчитывают от линии, соответствующей ТМС, а величина сдвига в шкале х равна (10,00 — б). Таким образом, эти шкалы отличаются лишь положением условного пуля и направлением возрастания чисел. [c.295]

Использование метода ЯМР основано на следующих явлениях. В одном из простейших амидов, диметилформамиде, из-за затрудненного вращения вокруг связи С—N формально одинаковые метильные группы оказываются в неодинаковом окружении и имеют поэтому несколько различающиеся химические сдвиги (2,92 и 2,78 м. д.). При нагревании до определенной температуры температура коалесценции) оба сигнала сливаются в один это означает, что вращение вокруг связи С—N становится достаточно быстрым (в шкале времени ЯМР). Если при атоме азота стоят разные заместители, то их химические сдвиги для обоих конформеров различны. Это хорошо видно на примере конформеров /У-бензил-Л -метилформамида [формулы (75) и (76) при соответствующих группах приведены химические сдвиги (в шкале 6) ]. [c.347]

На рис. 14 представлены приблизительные положения химических сдвигов различных групп протонов сахаров и их производных. Более высокие значения химических сдвигов по шкале 8 соответствуют меньшим напряженностям магнитного поля. Приведенная на рис. 14 схема, конечно, имеет относительное значение, так как величины химических сдвигов в некоторой степени зависят от особенностей строения молекулы и растворителей. [c.88]

Наиболее широко распространены две шкалы химических сдвигов б и т. В шкале 6 химический сдвиг сигнала ТМС принят равным нулю, а сдвигам линий протонного резонанса, расположенных [c.259]

На рнс. 94 представлен спектр ЯМР вещества СзНвО. Исследуемый спектр состоит из следующих грунн квинтет, синглет, дублет. Проектируя центр симметрии каждой группы на нижнюю шкалу делений, с погрешностью 0,1 м. д. определяем соответственно химические сдвиги центра квинтета (4 м. д.), синглета (1,6 м. д.) и дублета (1,2 м. д.). Согласно таблице химических сдвигов указанное значение химического сдвига для квинтета может соответствовать группам СН, для синглета — группам ОН и дтя дублета — группам СНз, СНг. [c.265]

Химический сдвиг обычно измеряется относительно протонов некоторых эталонных веществ. В качестве такого эталона обычно применяется тетраметилсилан (ТМС), который дает только одну резонансную линию. Кроме того, он химически инертен и положение его сигнала мало зависит от растворителя. В шкале химических сдвигов протонов б-положение сигнала ТМС принимается за нуль. [c.147]

В так называемой б-шкале ТМС (м.д.). При этом относительный сдвиг самого ТМС принимается равным нулю, а сигналы при более низкой напряженности поля согласно уравнениям (1.19)— (1.22) имеют положительный химический сдвиг, т. е. рост его соответствует смещению сигнала в сторону более слабого поля. Чем меньше экранировано ядро, тем больше в этой шкале его химический сдвиг. В ТМС экранирование протонов очень сильное, поэтому для большинства соединений химический сдвиг сигналов ПМР положительный. [c.19]

Значительно реже используется также т-ш к а л а (ТМС) химических сдвигов, которая связана с б-шкалой простым соотношением [c.19]

Химические сдвиги ядер изотопа С также измеряют в м.д. в-шкалы относительно ТМС [c.20]

В качестве примера можно привести корреляцию химического сдвига протонов с электроотрицательностью заместителей, позволяющую кроме оценки значений б по известной шкале электроотрицательностей проводить и обратную процедуру — по значениям O определять электроотрицательность заместителя, от которой зависит электронная плотность около протонов. Так, для фрагмента —СНХ—СН— при увеличении электроотрицательности атома X сигнал ближайшего протона смещается в сторону меньшей напряженности поля, т. е. химический сдвиг растет (а-эффект), а сигнал более удаленного протона — в сторону более сильного поля, т. е. химический сдвиг падает ( -эффект). Или, например, для протонов этильного радикала в соединениях СНз—СН2—X химические сдвиги могут быть представлены зави- симостью [c.32]

Каталог спектров ЯМР фирмы Вариан . В каталоге приведены 700 спектров ПМР, которые записаны в лаборатории фирмы Вариан на спектрометре А-60 (60 МГц). Спектры различных классов соединений сняты в разбавленном растворе в D I3 с использованием ТМС. На рис. 72 приведен один из спектров этого каталога. Приводится номер спектра, брутто-формула соединения, название, структурная формула. В качестве индексов отдельных протонов и групп магнитно-эквивалентных протонов использованы строчные буквы латинского алфавита. Указаны условия, при которых записан спектр и величины химических сдвигов (б-шкала). Примесь обозначена сокращением imp. . [c.158]

Причиной аномально низкого значения химического сдвига (т-шкала) бензольных протонов являются магнитные кольцевые токн, нидуцируемые в л-элек-тронных системах ароматических колец, магнитное поле которых накладывается на внешнее поле. Как видно из рис. 97, этн кольцевые токн в плоскости кольца повышают эффективную напряжеииость магнитного поля вне кольца, что приводит к поглощению излучения при относительно более низком внешнем поле. Напротив, в случае ацетилена эфф ктивная напряженность магнитного поля понижается. [c.140]

На рис. 7.12 приведен спектр соединения С2Н4О2, прибор имел Уген = 40 МГц. Определить структуру соединения, выразить значения химических сдвигов в шкале б (м.д., стандарт тетраметилсилан). Как изменятся значения б, если за стандарт будет взят циклогексан Ответ СН3СООН СНз—61 = 2,6...2,1 м.д. (стандарт тетраметилсилан) Н—ООС—62= 12,2,..11 м.д. (стандарт тетраметилсилан) б) = 1,43 м.д. (стандарт циклогексан), 62= 10,77 м.д. (стандарт циклогексан). [c.165]

Моляльно-протонные химические сдвиги могут быть разложены на ионные составляющие, если одному из ионов приписать разумную величину сдвига. Относительные шкалы ионных сдвигов были получены на основании предположения об аддитивности или допущения, что = О [193], 6 += 6(, -[194] илибЫН+ = 0 [192]. По мнению Хиндмана [192], возможны следующие вклады в индуцированные ионами протонные сдвиги [c.61]

Дv — разность волновых чисел компонентов тонкой вого спектра V — химический сдвиг 1-й линии мультинлета, Гц —разность химических сдвигов протонов и /, Гц О/ — вклад экранирования заместителем в величину химического сдвига, м. д. т — химический сдвиг в шкале тау [c.6]

Химическим сдвигом называется положение сигнала протона относительно сигнала протона стандартного вещества, обычно тетраметилсилана (ТМС). Приняты две системы измерения химического сдвига б-шкала, в которой положение сигнала ТМС принимается равным О, и т-шкала, где положение сигнала ТМС считается равным 10. В обоих случаях химический сдвиг выражается в безразме рных единицах, млн" (миллионные доли). Перевод из одной шкалы в другую осуществляется по уравнению [c.33]

Если в молекуле имеется более чем одна группа эквивалентных ядер с квантовым числами спина отличными от нуля, то при высоком разрешении приборов спектры ЯМР имеют значительно более сложный вид, чем это было описано выше. Степень сложности таких спектров зависит в большей степени от отношения постоянных спин-спинового взаимодействия ядер и разности химических сдвигов для групп эквивалентных ядер. Если постоянные спин-спинового взаимодействия между ядрами разных групп малы по сравнению с разностью соответствующих абсолютных химических сдвигов (в шкале частот), то спектр и при высоком разрешении, когда проявляется спин-спиновое взаимодействие, имеет сравнительно простой вид. Он отличается от спектра той же молекулы при малом разрешении тем, что вместо единичных линий, соответствующих отдельным группам эквивалентных ядер, появляются мультицлеты (группы линий). Число линий в этих мультиплетах и относительные интенсивности отдельных линий в мультиплете связаны сравнительно простыми закономерностями со спинами групп эквивалентных ядер. Разности абсолютных химических сдвигов Ду для групп эквивалентных ядер пропорциональны напряженности Н основного поля, в то время как постоянные спин-спинового взаимодействия /др от напряженности поля не зависят. Поэтому условия, указанные выше (относительно малые постоянные спин-спинового взаимодействия по сравнению с разностями абсолютных химических сдвигов Ау для разных групп эквивалентных ядер), тем лучше выполняются, чем выше напряженность Н основного поля. Мы рассмотрим кратко структуру спектров ЯМР высокого разрешения только для таких случаев, когда указанные выше условия выполнены. Если эти условия не выполнены, то структура спектров ЯМР высокого разрешения становится очень сложной. Спектр каждой молекулы требует специального расчета. Такие спектры ЯМР мы рассматривать не будем, [c.481]

Величины химических сдвигов (в шкале относительно ТМС) и константы спин-спинового взаимодействия (КССВ) некоторых наиболее различающихся по строению алкоксиэтиленов (I ХП) даны в таблице I. [c.921]

В области меньших полей, припи сывается положительный знак. Таким образом, увеличение 6 соответствует уменьшению постоян-[гой экранирования сг. В шкале т химический сдвиг линий ТМС принят равным 10 м.д. При переходе к низким полям зпачение г уменьшается. Следовательно, увеличение т соответствует увеличению постоянной экранирования. Переход от шкалы химических сдвигов X к шкале 6 осуществляется по формуле 6=10—т. [c.260]

На рис. 1.5 в качестве примера приведен спектр ПМР низкого разрешения для этилового спирта с указанием химических сдвигов в б- и т-шкалах и соотношення экспериментально изме- [c.19]

Смотреть страницы где упоминается термин Сдвиги химические шкала: [c.5] [c.5] [c.96] [c.96] [c.77] [c.601] [c.5] [c.5] [c.165] [c.95] [c.5] [c.562] [c.270] [c.429] [c.429] [c.72] [c.210] [c.218] [c.259] [c.72] [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология