Коэффициенты в среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью

Для оценки влияния среды на энергию ионов Бренстед в качестве стандартного состояния ионов выбрал состояние ионов в среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью. Эти коэффициенты активности отмечают знаком бесконечность 7 . [c.29]

Бренстед предложил в качестве стандарта выбрать среду с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью и рассматривать энергию переноса ионов не из воды в данную среду, а из среды с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью в данную среду. Стандартизованный таким образом коэффициент активности уц отмечается верхним индексом 00(7 ) и определяется разностью логарифмов коэффициентов активности 1д 7 в данной среде и в среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью [c.186]

Однако такие приемы стандартизации не дают возможности практически оцепить изменение энергии ионов при переносе их из одной среды в другую. Сложность заключается в том, что невозможно осуществить стандартные условия. В самом деле, нельзя экспериментально создать условия существования иона в вакууме или создать среду с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью. Поэтому для практической шкалы коэффициентов активности следует выбирать такое стандартное состояние, которое реально может быть осуществлено, т. е. следует сравнивать энергию иона в различных средах по отношению к состоянию ионов в одной реально существующей среде. В качестве такой среды, совершенно естественно, выбирают воду. [c.187]

Абсолютные активности а, отнесенные к среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью, могут быть выражены произведениями активностей, отнесенных к данной среде а, на коэффициенты активности бесконечно разбавленных растворов в данной среде, отнесенные к стандартной среде, т. е. а = а у . Коэффициенты активности обозначены индексом бесконечности для того, чтобы отметить выбор стандартного состояния. [c.267]

Почему возникла такая, на первый взгляд, неестественная стандартизация Бренстед не учитывал члена введенного нами. Если этим членом пренебречь, то такая стандартизация становится совершенно естественной, так как величина является только функцией от диэлектрической проницаемости. Если диэлектрическая проницаемость данной среды равна бесконечности, то величина обращается в нуль, и коэффициент активности становится равным единице, т. е. принимается, что коэффициент активности ионов в среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью равен единице. [c.356]

При рассмотрении первичного эффекта среды—коэффициентов активности То мы обсудили вопрос о выборе стандартного состояния (см. главу 5). Мы установили, что изменение энергии ионов под влиянием среды может быть отнесено к различным стандартным состояниям, к состоянию ионов и вакууме, в среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью или в водном бесконечно разбавленном растворе. Бренстед в качестве стандартной среды выбрал среду с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью. [c.527]

До сих пор мы не учитывали структуру растворителя, рассматривая его как непрерывную среду с однородной диэлектрической проницаемостью. Не вызывает особых сомнений, что макроскопическое значение В приемлемо при интерпретации большей части кинетических эффектов, которые мы обсуждали выше, так же как оно пригодно при рассмотрении статических эффектов в теории Дебая-Хюккеля. В противном случае было бы трудно объяснить предельные закономерности, которым подчиняется изменение коэффициентов активности в зависимости от 1//, а также зависимость коэффициентов диффузии, теплоты растворения, парциальных мольных объемов ионов от ионной силы. Однако эти зависимости ничего не говорят нам об абсолютных свойствах ионов при бесконечном разбавлении. Чтобы подойти к решению таких задач, нам придется рассматривать некоторые детали взаимодействия ионов с молекулами растворителя, находящ,имися с ним в непосредственном контакте. В качестве введения к этой обширной и трудной области рассмотрим с электростатической точки зрения состояние иона гексагидрата кальция в водном растворе. [c.182]

Первый член уравнения (V.43) представляет собой не зависящую от свойств растворителя электростатическую свободную энергию системы точечных зарядов в среде с диэлектрической проницаемостью бг. Он содержит члены с k = I, которые являются собственной энергией точечного заряда , равной бесконечно большой величине [20]. Однако этот член отсутствует в конечном выражении (V.44) для коэффициента активности. Второй член равен электростатической свободной энергии системы молекула — растворитель. Он является наиболее важным в этой модели. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология