Свободная энергия электростатическая

Вычисление (/ ) Перейдем теперь к вычислению избыточной свободной энергии раствора которая равна свободной энергии электростатического взаимодействия между ионами. [c.419]

В разделе 28 было указано, что титрование белков может сопровождаться изменением конформации вследствие увеличения свободной энергии электростатического взаимодействия при возрастании заряда. Во многих случаях кривые титрования говорят о наличии таких изменений в конформации. [c.638]

При более строгом рассмотрении кривых титрования следует учитывать тот факт, что все титруемые участки, даже те, которые идентичны по своим характеристическим свойствам, должны различаться по своему положению по отнощению к другим участкам и, следовательно, по поведению при появлении заряда. Кроме того, требуется, чтобы свободная энергия электростатического взаимодействия рассчитывалась по методу, при котором заряды рассматривались бы как отдельные заряды. Обсуждение кривых титрования, основанное на этой картине, более близкой к действительности, было проведено Гаррисом и Райсом для полиэлектролитов и Тенфордом для компактных белков. Здесь мы вкратце сообщим результаты такого более строгого подхода к интерпретации данных, полученных для белков. [c.641]

Имеется и другой фактор, влияющий на обменную емкость преимущественно слабых сетчатых полиэлектролитов. Он состоит в увеличении объемной концентрации ионогенных групп в густосетчатых сополимерах, что в соответствии с уже изложенными закономерностями ведет к увеличению свободной энергии электростатического взаимодействия с противоионами, а следовательно, и уменьшению степени ионизации слабых полиэлектролитов. Влияние степени сетчатости па степень ионизации для макропористого карбоксильного катионита показано на рис. 3.4. [c.68]

Свободная энергия электростатического отталкивания рассчитывалась по методу, использованному Лейдлером [27] подробности приводятся ниже. [c.34]

Свободная энергия электростатического отталкивания [c.35]

Вторым моментом является отождествление свободной энергии и теплоты сольватации, которое вносит определенную произвольность в расчет. Действительно, электростатическая работа заряжения сферической частицы представляет собой свободную энергию. Электростатические слагаемые в уравнении (111.21), характеризующие взаимодействие между ионом и диполем, по смыслу также означают свободные энергии соответствующих процессов (см. гл. II, 1). Между тем, такой член, как теплота испарения, является энтальпийным, а не энергетическим. То же самое относится к теплоте образования водородной связи при переходе пер- [c.112]

Таблица 1-1- Свободная энергия электростатических взаимодействий

Это выражение можно получить как частный случай для малых значений безразмерных потенциалов Ф2,Ф1Из общей ( рмулы для свободной энергии электростатического поля в диэлектрике (см. Приложение I, уравнение (П. 1.8)). [c.111]

СЯ ТОЛЬКО ОДИН ТИП реагирующих участков, то 2 будет функцией только от V и будет постоянной величиной при постоянстве V. Производную йш1й 1Т) можно найти, исходя из выражения для свободной энергии электростатического взаимодействия. Как правило, электростатические силы слабо зависят от температуры, и поэтому производная йгш1й 1Т) обычно невелика. Таким образом, используя уравнение (29-35), получаем [c.619]

Электростатическая энергия Е взаимодействия совокупности частиц в среде, представляющей собой диэлектрик с проницаемостью 8, является по-существу свободной энергией. В частном случае, когда е не меняется с температурой, свободная и внутренняя электростатические энергии равны между собой. Вопрос о соотношении внутренней и свободной энергий электростатического поля подробно рсвещен р книгах Ландау и Лифшица [25] и Тамма [26]. [c.48]

Описанные закономерности усложняются в эффектах гидратации полярных головок липидов и электростатических взаимодействий. Для цвиттерионов, полярные головки которых располагаются приблизительно параллельно границе раздела фаз, энергию электростатического взаимодействия между положительно заряженными NH - или М+(СНз)з- группами и отрицательно заряженными фосфатными группировками соседних молекул можно оценить по скорости вращения полярной головки. Считая, что барьер для вращения головки создается только за счет электростатического взаимодействия, а время корреляции вращения головки составляет Тс 1,5 10 с, можно вычислить, что свободная энергия электростатического взаимодействия не превышает 21 кДж/моль. Энергия же гидратации обычно существенно выше и для одиночных ионов составляет 210-840 кДж/моль. Это означает, что в полностью гидратированных структурах энергия гидратации выше, чем электростатическая, так что вклад электростатических сил в стабилизацию структур может оказаться существенным только в условиях ограниченной гидратации. [c.20]

Поскольку значения у и р находятся всегда в пределах от 0,6 до 1,0, их влиянием во многих случаях можно принебречь [29, с. 152]. Поэтому уравнение (5.13) является хорошим приближением для вычисления свободной энергии электростатического отталкивания (Овербик отмечает, что не существует точного уравнения [30]) [c.143]

Среда, в которой проводится реакция, может очень сильно влиять не только на скорость [1457], но и на сам механизм реакции [1458,1459]. Как правило, корость гидролиза амидов уменьшается с уменьшением диэлектрической проницаемости среды. Это обусловлено тем, что реакция гидролиза является ион-ди-польным или диполь-дипольным взаимодействием, а свободная энергия электростатического взаимодействия при образовании активированного комплекса реа-х"лрующих атомов обратно пропорциональна диэлектрической проницаемости [c.106]