Коэффициенты активности для разных шкал концентраций

Коэффициент активности зависит от температуры и давления и, в свою очередь, является функцией концентрации раствора. Как коэффициент активности, так и сама активность зависят также от используемой шкалы концентраций. Справочные данные по коэффициентам активности для растворов электролитов почти всегда приводятся по шкале моляльностей (число молей растворенного вещества на килограмм растворителя). Используют также шкалу молярностей (число молей растворенного вещества на литр раствора) или мольных долей. Формулы перехода между коэффициентами активности разных шкал см. в [1, С. 49-52]. [c.755]

Величины Ус V называют моляльным, молярным и рациональным коэффициентами активности. В разбавленных растворах (при выборе упомянутого выше стандартного состояния) коэффициенты активности в разных шкалах численно весьма близки, по мере увеличения концентрации различие между ними возрастает. В растворах неэлектролитов обычно используются рациональные коэффициенты активности. Индекс I относят к компонентам системы, которые могут присутствовать в молекулярной или иной форме. [c.101]

Смесь оптически активных веществ может быть проанализирована спектрополяриметрическим методом, т. е. измерением угла вращения при разных длинах волн. Методика этого анализа очень близка к методике спектрофотометрического определения смеси двух окрашенных веществ. Расчетные формулы сохраняют свою применимость и в спектрополяриметрическом методе, если молярные коэффициенты поглощения е заменить удельными вращениями Оуд, учесть длину трубки и переход к другой концентрационной шкале. Точность анализа возрастает, если одно из анализируемых соединений (а еще лучше — оба) в исследуемой области спектра имеет длину волны нулевого вращения, так как при этой длине волны угол вращения будет определяться концентрацией только второго компонента. [c.158]

В последнем выражении производные по температуре 1па и 1п Y равны, если концентрация выражена в моляльностях, так как т не зависит от температуры. То же относится и к концентрации, выргженной в мольных долях, но не к молярной концентрацигг с, так как последняя от температуры зависит. Связь между коэффициентами активности, выраженными в разных шкалах, подробно разобрана в ряде монографий [4, 7—9]. Мы, как и во всем основном изложении, ограничиваемся здесь концентрацией, выраженной в т. В дальнейшем уравнения (117) и (118) необходимы нам для вычисления парциальных моляльных изменений изобарного потенциала AG и энтропии ASf компонентов раствора (гл. VIII). [c.190]

Оценки значений коэффициентов активности переноса с использованием этих допущений не приводят к одинаковым выводам. Так, коэффициенты активности переноса, вычисленные в примере с тетрафенилборатом тетрафениларсония (первое допущение) в воде и полярных апротонных растворителях, отличаются от значений, полученных на основании второго допущения (пример с ферроценом) на значение, составляющее 3 логарифмических единицы [1]. Из данных Кратохвила и Ягера [17], указывающих на ограниченную ионную проводимость во многих органических растворителях, очевидно, что нет такой соли, которая могла бы служить эталоном для сравнения всех растворителей. По данным работы [18] ионы тетрафениларсония и тетрафенилбората характеризуются предельной проводимостью в ацетонитриле, равной 55,8 и 58,3. Кришнан и Фридман [19] пришли к выводу, что энтальпия сольватации ионов тетрафенилбората в метаноле примерно на 30 кДж/моль более отрицательна, чем для ионов тетрафениларсония. Кётзи и Шарп [20], применяя ПМР, установили, что эти ионы подвергаются специфичным воздействиям сольватации. При работе с одним и тем же растворителем вопросы, связанные с коэффициентом активности переноса, не имеют большого значения. Однако чтобы проводить полноценное сравнение данных для разных растворителей, следует достичь единообразия в вопросе определения коэффициентов активности переноса, возможно таким же образом, как в случае определения рабочей шкалы pH. Между тем величины для индивидуальных ионов не являются совсем неизвестными. Данные, полученные для какого-либо индивидуального иона, до некоторой степени зависят от принятого допущения. Ряд авторов [1, 20, 21] приводит сравнительную оценку данных для большого числа индивидуальных ионов. Если считать, что стандартное состояние определяется активностью ионов, которая при бесконечном разбавлении в воде равна концентрации, то коэффициент активности переноса для ионов натрия в метаноле должен составлять примерно 30 [1]. Эту величину можно обозначить = 30, где Ш — обозначает воду (эталонный раство- [c.73]

Влияние нейтральных солей на величину Яо в водных растворах соляной кислоты изучалось Полем [66]. В 0,01 или 0,1 М растворах кислоты Яо линейно зависит от концентрации добавленной соли вплоть до 4 М. Однако наклоны кривых были различными для разных солей. Из уравнения (VI.27) очевидно, что изменение Яо может быть вызвано влиянием солей на отношение YHYin/YHin+- Изучение растворимости привело Поля к выводу, что влияние нейтральных солей на функцию Яо в значительной степени объясняется изменением коэффициента активности нейтрального индикаторного основания In, а отношение н/ н1п+ относительно мало подвержено влиянию солей. Гёгфельдт и Бигелейзен [70] предложили шкалу Do в тяжелой воде, являющуюся аналогом шкалы Яо в обычной воде. [c.156]