Коэффициент активности изменение с температурой

Приведем соотношения, выражающие влияние на активность и коэффициенты активности изменений температуры и давления, при постоянном составе раствора для симметричной нормировки [c.54]

При применении описанных методов проверки к изобарным данным игнорируется изменение коэффициентов активности с температурой в интервале температур кипения смесей. Однако, как показали Карлсон и Кольборн [180], при небольших тепло-тах смешения компонентов и не очень большом различии их температур кипения, изменением коэффициентов активности с температурой можно в большинстве случаев пренебречь. Это и позволяет рекомендовать применение к изобарным данным уравнения Дюгема—Маргулеса [2]. [c.160]

Это уравнение может применяться для проверки данных о равновесии при постоянных температуре или давлении, подобно аналогичному по форме уравнению, используемому для проверки данных о равновесии между жидкостью и паром в бинарных системах. При применении уравнения (206) к изобарным данным не принимается во внимание только изменение коэффициентов активности с температурой, так как давление из этого уравнения исключено. [c.167]

Значение коэффициентов активности не исчерпывается тем, что с их помощью можно установить отличие свойств реальных растворов от идеальных. Данные о коэффициентах активности позволяют вычислить величины изменения изобарного потенциала ДС = ЛГ 1п а. Данные об изменении коэффициентов активности с температурой позволяют найти изменение активности и изобарного потенциала с температурой, а это дает возможность определить изменение энтропии растворенных электролитов при изменении концентрации [c.68]

При проверке данных о равновесии между жидкостью и паром при постоянном давлении по методу Херингтона и Редлиха— Кистера отклонение значения интеграла от нуля может быть обусловлено не только погрешностью опытных д анных, но и изменением коэффициентов активности компонентов с температурой. В соответствии с выводом уравнения Херингтона и Редлиха— Кистера (см. стр. 64) поправочный член, учитывающий изменение коэффициентов активности с температурой, AS выражается уравнением [c.90]

При использовании уравнений (71)—(73), (124), (126) и (135) для проверки данных о равновесии между жидкостью и паром при постоянном давлении необходимо учесть вклад в величину А8, который может быть обусловлен не принимаемым во внимание при расчете изменением коэффициентов активности с температурой. Поскольку вывод этих уравнений основывается на использовании уравнения Дюгема—Маргулеса, строго справедливого при постоянных давлении и температуре, изменение последней должно сказываться в виде поправочного члена [c.108]

Изменение коэффициентов активности с температурой описывается уравнением [c.49]

Если растворимость газа мала, то изменением коэффициентов активности с температурой и составом в ряде случаев можно пренебречь. Тогда [c.35]

Сложнее обстоит дело с учетом влияния температуры на термодинамические свойства компонентов. Как следует из уравнения (1-181), изменение коэффициента активности компонента с температурой определяется значением парциальной молярной теплоты смешения этого компонента. Если смешение компонентов не сопровождается тепловым эффектом, т. е. энтальпия раствора складывается аддитивно из теплосодержаний компонентов, то их парциальные молярные теплоты смешения равны нулю, и коэффициенты активности от температуры не зависят. Чем больше теплота смешения, тем больше влияние изменения температуры на значения коэффициентов активности. [c.145]

В случае системы циклогексан — динонилфталат изменения коэффициента активности с температурой слишком малы, чтобы можно было достаточно точно подсчитать теплоту смешения. Это означает, что энтропийный член перекрывает тепловой и поэтому отклонение от идеального состояния снова объясняется главным образом влиянием энтропии. [c.350]

При применении к изобарным данным уравнения Дюгема— Маргулеса в форме (51) игнорируется только изменение коэффициентов активности с температурой, так как давление из этого уравнения исключено. [c.531]

Поскольку коэффициент относительной летучести двух компонентов зависит от температуры, хроматографические эксперименты желательно проводить при температуре, близкой к температуре проведения экстрактивной ректификации. Если это невозможно, то следует учитывать изменение отношения коэффициентов активности с температурой (см. [3]). Чтобы избежать трудностей при эксперименте, связанных с большой относительной летучестью испытываемого разделяющего агента, иногда прибегают к следующему приему. В качестве неподвижной фазы наносят на насадку [c.63]

Если теплоемкость смеси вычисляется как сумма парциальных стандартных мольных теплоемкостей или соответственно с ,, то к ней необходимо также прибавлять избыточную теплоемкость С вследствие изменения коэффициента активности с температурой. Полимеры всегда следует рассматривать как смеси, так как строгое фракционирование их на отдельные вещества с одинаковой длиной цепи едва ли возможно. Однако в первом приближении можно считать, что коэффициент активности каждого компонента с определенной длиной цепи не зависит от температуры, и поэтому -указанную поправку можно не вводить. Теплоемкость гетерогенных или неоднородных сред складывается аддитивно из теплоемкостей ее отдельных областей (разд. И, 1.4). [c.9]

Таким образом, при применении уравнения Дюгема—Маргулеса к изобарным данным о равновесии игнорируется изменение коэффициентов активности с температурой. Из уравнений (90) видно, что изменение коэффициентов активности тем больше, чем больше теплота смешения и изменение температуры и чем ниже температура кипения компонентов. Если теплота смешения компонентов относительно невелика, то изменение коэффициентов активности с температурой получается небольшим. Так, при АЯе =500 кал./кг моль ( 21000 дж/кг моль), 7 =350° К и разности температур 30° величина коэффициента активности изменяется, примерно, на 6% [ ], что находится на уровне обычных погрешностей экспериментального исследования равновесия. Это оправдывает имеющиеся рекомендации [ ] о возможности применения уравнения Дюгема—Маргулеса к данным о равновесии при постоянном давлении. При этом, разумеется, нельзя упускать из вида допущения, с которыми связано такое применение уравнения Дюгема—Маргулеса. Использовать это уравнение можно в тех случаях, когда теплоты смешения компонентов невелики. Таково большинство систем, образованных органическими веществами. Если теплоты смешения компонентов большие или требования к точности опытных данных очень велики и требуется точная их термодинамическая проверка, то необходимо учитывать изменение коэффициентов активности с температурой. В этом случае в уравнение Дюгема—Маргулеса нужно ввести член, учитывающий теплоту смешения компонентов. Уравнение для проверки опытных данных при этом имеет следующий вид [ ] [c.78]

В этом отношении существенное значение имеет только величина А7х — разность частичных молярных объемов X и А, В,. . . в стандартном состоянии изменение коэффициентов активности с температурой обычно пренебрежимо мало. Для идеальных растворов коэффициенты активности равны нулю и частичный молярный объем становится идентичным с молярным объемом. До тех пор пока между частицами А, В,. . . нет сильных взаимодействий, 1 х + > так что АУх = А7х О и скорость реакции [c.439]

Кроме того, если пренебречь изменением коэффициентов активности с температурой, можно вычислить также изобарные температуры кипения, меняя температуру при данном постоянном давлении и составе в пределах, в которых выполняется уравнение (31а) или (316). Для этой цели используют эмпирическое уравнение, описывающее изменения [c.125]

Значения констант равновесия /Ср рассчитывали по уравнению Вант-Гоффа. Для рассматриваемого случая изменение Кх, в зависимости от температуры реакции иллюстрируется рис. 4. Значения коэффициентов активности Ку1 определяли по графику Ньютона [39, 44]. Величины К для рассматриваемых условий приведены на рис. 5. [c.37]

Если величины Ай и Avi для разделяемых компонентов имеют один знак, то очевидно, что отношение активностей более устойчиво при изменении давления и температуры, чем коэффициенты активности этих же компонентов. Отклонения парциальных значений энтальпии и объема легко связать с термическим уравнением состояния реальной газовой смеси и вычислить [12, 13]. Если сорбированную фазу можно рассматривать как идеальную систему, тогда (/ 1 и y j = l. Условие достаточно корректно в неидеальных системах, если отклонения энтальпии Ай,-, АЛ] и объема Аг г, Ад] одного знака и порядка. Если ограничиться условиями и то температурная и барическая зависимость коэффициента сорбционного разделения определяется, согласно (2.8), частными производными [c.45]

Поскольку в этом уравнении фигурирует отношение коэффициентов активности, влияние погрешностей измерения температуры, согласно уравнению (58), может сказываться только в изменении отношения Р°/Р°, а не абсолютных величин Р° и р1, как при применении уравнения Дюгема—Маргулеса. Изменением же отношения Р° Р в пределах ошибки измерения температуры в подавляющем большинстве случаев можно пренебречь. [c.158]

Однако, как уже указывалось (стр. 160), при не очень больших теплотах смешения компонентов это изменение относительно невелико, вследствие чего при технических расчетах коэффициенты активности в сравнительно небольшом интервале температур часто могут приниматься постоянными. На этих же предпосылках основаны и имеющиеся рекомендации [2] о применении уравнения Дюгема—Маргулеса для проверки данных о равновесии между жидкостью и паром при постоянном давлении. [c.176]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

Как показывает уравнение (130.2), коэффициент активности характеризует работу или изменение химического потенциала при переходе компонента из идеального раствора в реальный при постоянных температуре, давлении и концентрации. В симметричной системе в стандартном состоянии компонент находится в чистом виде, поэтому Хд,, = 1 и = 1. Из (130.3) следует, что в стандартном состоянии коэффициент активности равен единице [c.366]

Давление насыщенного пара над чистым этиловым спиртом при этой температуре 2,960-10 Па, а над чистым дихлорэтаном 3,113-10 Па. Вычислите общее давление над системой при всех заданных концентрациях. Постройте диаграмму зависимости парциальных и общего давления насыщенного пара от состава системы. Сделайте вывод относительно характера растворов, коэффициентов активности компонентов раствора, изменения объема при смещении и тепловом эффекте смешения. [c.211]

На основании общего давления и состава пара, находящегося в равновесии с кипящей жидкостью, приведенных на с. 225, определите активность и коэффициент активности в жидкой фазе компонента А при заданном составе жидкой фазы и заданной температуре. Рассчитайте по уравнению Клапейрона — Клаузиуса на основании справочных данных давление насыщенного пара Р%. над компонентом А. Определите изменение химического потенциала при образовании раствора при заданной концентрации и температуре. [c.234]

Этот факт означает, что экспериментальные данные, полученные при какой-то одной температуре, могут быть использованы для вычисления коэффициентов активности при другой температуре, не слишком отличающейся от первой. Указанное обстоятельство особенно выгодно для расчета процесса ректификации, протекающего в изобарических условиях с изменением температуры от тарелки к тарелке. [c.37]

Результаты, полученные при использовании уравнения (VI-19), вполне приемлемы в широком диапазоне изменения параметров и концентраций. Однако температурная зависимость коэффициентов активности при использовании уравнения (VI-19) в однопараметрическом уравнении Вильсона совершенно отлична от зависимости, получаемой по уравнению (VI-18), если полагать, что сами А и (Х12 — >.и) не зависят от температуры. [c.82]

Необходимо отметить, что в основе всех методов расчета коэффициентов активности, кроме методов Уайта, Ли и Коула и Джу и Коула, лежит условие постоянства температуры. Поэтому найденные по этим методам коэффициенты активности, строго говоря, применимы лишь для расчета изотермических данных о равновесии. При определении по этим коэффициентам активности изобарных данных о равновесии, требующихся для расчетов процессов ректификации, не учитывается изменение коэффициентов активности с температурой. [c.176]

Общие соображения. Теперь мы можем сделать некоторые обилие заключения по поводу влияния температуры на величину pH. В разбавленных растворах изменение коэффициента активности с температурой отрицательно и одинаково во всем диапазоне pH. Это изменение приводит к уменьшению величины драв./дТ для сильных оснований, кислых солей и слабокислых буферных растворов (г отрщательно) и увеличению дран.1дТ. для сильных [c.112]

Все описанные методы расчета основаны на использовании опытных данных о давлении паров при постоянной температуре. Между тем, процессы ректификации протекают при практически постоянном давлении и переменной температуре. Если для расчета условий равновесия при Р — onst принять значения коэффициентов активности, найденные при Т = onst, то возникает погрешность, связанная с изменением коэффициентов активности с температурой. Эта погрешность тем меньше, чем меньше различаются температуры кипения компонентов и чем меньше теплота их смешения. Последнее имеет место, если компоненты мало различаются по химической природе. Вопрос о влиянии температуры на коэффициенты активности подробно рассмотрен в книге [3]. [c.218]

Типичная диаграмма изменения давления Р и средней температуры Т в цилиндре дизеля с неразделенной камерой сгорания в зависимости от угла поворота коленчатого вала ф представлена на рис. 3.22 i[163]. Там же приведено изменение количества поданного в камеру сгорания топлива (G), скорости его подачи dGld(f), коэффициента активного тепловыделения (х) и скорости тепловыделения d%ldq>). [c.155]

Затем основная программа вводит заданные значения температуры и состава жидкой фазы и вызывает подпрограммы VIRIAL, RSTATE и АСТСО для расчета переменных, не зависящих ни от давления, ни от состава пара вириальных коэффициентов, стандартных фугитивностей, мольных объемов и коэффициентов активности компонентов. Следующим этапом является вычисление фугитивности по уравнению (V-2). Поскольку в это уравнение давление входит как под-экспоненциальный множитель, изменение давления в процессе расчета оказывает незначительное влияние на величины фугитивностей. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология