Ионов стандартные состояния

Таким образом, принимая вакуум за стандартное состояние, можно связать влияние растворителя с коэффициентом активности иона [c.456]

При 1 М концентрации всех ионных частиц и парциальном давлении всех газов 1 атм электрохимическая система находится в стандартном состоянии и ее Э.Д.С. обозначается символом (аналогично стандартной свободной энергии АС°). Если не все реагенты и продукты имеют стандартные концентрации, то напряжение электрохимического элемента определяется уравнением Нернста [c.194]

Термодинамическими характеристиками сольватации называют изменение термодинамических свойств иона при переходе его из газообразного стандартного состояния в стандартный раствор при постоянных давлении и температуре. [c.451]

Стандартное состояние ионов в растворах [c.241]

Поскольку в растворе одновременно присутствуют ионы обеих валентностей, на аноде могут иметь место реакции, приведенные ниже (направленные вправо), которые в стандартном состоянии характеризуются следующими потенциалами [c.145]

Если измерения проводят при 25°С и активность обоих ионов равна единице (т. е. для стандартного состояния), уравнение (469) упрощается, а именно е = е°. [c.313]

Стандартные потенциалы ряда редокс-систем, расположенные в порядке увеличения потенциала, приведены в табл. В. 14. Потенциалы определены относительно стандартного водородного электрода, потенциал которого принято считать равным нулю. Следовательно, стандартный потенциал системы Ре/Ре + (еР = —0,44 В) равен э.д. с. гальванического элемента, составленного из водородного электрода и полуэлемента Ре/Ре2 в стандартном состоянии. Знак — означает, что железный электрод является отрицательным полюсом рассмотренного элемента. Положение металлов в табл. В.14 соответствует их способности переходить в раствор в виде гидратированных ионов. В стандартном потенциале отражается не только энергия решетки металла и энергия ионизации атома металла, но-также и энтальпия и энтропия гидратации ионов. Гидратацией ионов объясняется, в частности, высокое отрицательное значение стандартного потенциала лития. [c.413]

Химический потенциал, так же как и другие термодинамические свойства растворенного электролита в стандартном состоянии, можно представить в виде суммы термодинамических свойств отдельных ионов, находящихся в стандартном состоянии, с учетом стехиометрических коэффициентов при диссоциации электролита. В соответствии с этим парциальный молярный изобарный потенциал электролита М,,А в стандартном растворе записывается как [c.436]

Коэффициент активности ионов в растворе сильного электролита, как и слабого электролита (см. 8.6), показывает меру отклонения свойств реального раствора ог свойств идеального раствора, находящегося в стандартном состоянии. Для растворов сильных электролитов в качестве стандартного состояния принимают не чистое состояние данного вещества, а состояние раствора при полной диссоциации электролита и при отсутствии электростатического взаимодействия между ионами. [c.134]

В соответствии с принятым в гл. VI стандартным состоянием для растворенных веществ (неэлектролитов) естественно принять, что активность ионов при бесконечном разбавлении должна совпадать с их моляльностью и а = /га . [c.163]

Таким образом, выбор стандартного состояния совпадает с таковым для неэлектролитов. По закону действующих масс активность электролита и его ионов связана соотношением [c.164]

В ряде случаев для характеристики состояния вещества, в том числе и ионов, в различных средах выбирают в качестве стандартного состояния другие состояния вещества. Так, в ряде работ по изучению влияния среды в качестве стандартного состояния выбирают состояние ионов в вакууме. Коэффициенты активности в этом случае отмечают штрихом 7 и 70. [c.29]

Для оценки влияния среды на энергию ионов Бренстед в качестве стандартного состояния ионов выбрал состояние ионов в среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью. Эти коэффициенты активности отмечают знаком бесконечность 7 . [c.29]

Яцимирским рассчитаны энтропии гидратации многоатомных ионов. Энтропия гидратации не равна простой разности энтропий иона в газообразном состоянии и в растворе, так как стандартные состояния для газа (1 моль на 22,4 л) и для раствора (1 моль на 1 л) отличаются. Соответствующая поправка составляет 25,8 Дж/моль (6,2 ккал/моль). Энтропии гидратации многоатомных ионов, как и простых, линейно зависят [c.164]

Величины химической энергии сольватации можно тоже рассматривать как работу переноса ионов из стандартной среды — вакуума в данную неводную среду. Это позволяет ввести шкалу коэффициентов активности 7о, отнесенных к вакууму как к стандартному состоянию. Логарифм этой величины определяется так [c.186]

Однако такие приемы стандартизации не дают возможности практически оцепить изменение энергии ионов при переносе их из одной среды в другую. Сложность заключается в том, что невозможно осуществить стандартные условия. В самом деле, нельзя экспериментально создать условия существования иона в вакууме или создать среду с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью. Поэтому для практической шкалы коэффициентов активности следует выбирать такое стандартное состояние, которое реально может быть осуществлено, т. е. следует сравнивать энергию иона в различных средах по отношению к состоянию ионов в одной реально существующей среде. В качестве такой среды, совершенно естественно, выбирают воду. [c.187]

В этом выражении активности, отмеченные звездочками, отнесены к бесконечно разбавленному раствору в той же среде как к стандартному состоянию (см. гл. I). Выражение константы этого равновесия через активности а, а ие через концентрации указывает, что константы являются термодинамическими, что они отнесены к бесконечно разбавленному раствору в данной среде — к раствору с пулевой ионной силой. [c.265]

Констапты, полученные различными авторами, обычно совпадают в пределах 0,1 — 0,2 рК, но в отдельных случаях расхождения бывают значительно больше, чем это можно объяснить различием в выборе стандартного состояния и различной степенью учета ионной силы. [c.275]

Строго, единая кислотность, которую мы обозначаем рА, отнесенная к воде в качестве единого стандартного состояния, определяется величиной отрицательного логарифма активности иона М№ [c.417]

Такая оценка кислотности является термодинамически строго обоснованной. Единая активность ионов лиония, отнесенная к воде в качестве стандартного состояния, может быть выражена так [c.418]

В котором активность а отнесена к бесконечно разбавленному раствору ионов В неводной среде, а коэффициент 7он отнесен к воде в качестве стандартного состояния. [c.418]

На ионы в растворе действуют два рода сил силы взаимодействия с растворителем (сольватации) и силы электростатического взаимодействия с други.ми ионами. Межионные силы уменьшаются по мере разбавления раствора, когда среднее межионное расстояние увеличивается в очень разбавленны.х растворах вклад их мал. В то же время сольватация имеет место и в очень разбавленных растворах, так как каждый ион. всегда окружен молекулами растворителя. При определении акт 1вности ионов стандартное состояние выбирают, ис.ходя из условия (3.20), и считают предельно разбавленный раствор идеальным, несмотря на наличие в нем сольватационного взаимодействия. Это означает, что энергия сольватации, которая в первом приближении не зависит от концентрации, включена, в стандартный. химический потенциал ц°/ и не влияет на актив-Hii Tb. [c.189]

Это уравнение известно как предельный закон Дебая — Хюккеля для активности ионов этот закон хорошо соблюдается в случае водных и неко торых неводных систем. За стандартное состояние принимается бесконечно разбавленный раствор, в котором f e 1., [c.449]

Величины активности отдельных видов ионов невозможно определить термодинамическими методами (см. гл. XVI, 4, стр. 398). Это же следует сказать о скачке потенциала на отдельном электроде. Фактически измерения э.д.с. проводятся для сочетания по меньшей мере двух электродов, обратимых относительного того или другого иона, условием для стандартных состояний которых считается а+=1 или а =1. Поэтому действительное стандартное состояние для э.д.с. элементов определяется равенством единице средней ионной активности того или иного диссоциирующего соединения. [c.542]

Здесь — химический потенциал иона is растиорс п стандартном состоянии эта величина прн заданно температуре постоянна. Таким образом [c.545]

В качестве стандартного состояния в уравн Н (2.24) принимается состояние бесконечного ]зазбавленпя. Вытекающая из формулы (2.25) линейная зависимость 1п (к /к ) от у положительная для однозарядных п отрицательная для разнозарядных ионов, была описана достаточно давно [15], также как и постоянство этого отношения д.ля реакций между понамп и нейтральными молеку.лами. [c.36]

Стандартные энтропии. Чтобы энтропии веществ можно было сопоставлять и определять изменения энтропии в различных процессах, в том числе и химических реакциях, их, как и тепловые эффекты, принято относить к определенным условиям. Чаще всего значения 5 рассматривают при р = 101 кПа (1 атм) при этом газы считают идеальными, а для растворенных веществ (и ионов в растворах) пригшмают стандартное состояние, отвечающее концентрации, равной 1 моль/кг Н2О, предполагая, что раствор обладает свойствами бесконечно разбавленного раствора. Энтропия при этих условиях обозначается 5° и называется стандартной энтропией . [c.179]

Во всех концентрационных шкалах средние коэффициенты активности при бесконечном разбавлении раствора стремятся к единице, поскольку при этом ион — ионное взаимодействие стремится к нулю и раствор приобретает идеальные свойства. При выборе стандартного состояния также полагают, что коэффициенты активности равны единице. Поскольку одновременно должно выполняться условие а =1, то стандартное состояние не может быть реализовано. Оно представляет собой гипотетический раствор, в котором активности всех ионов равны единице и одновременно отсутствует ион — ионное взаимодействие. Для одного и того же состава электролита ,= onst, но (гп)Ф Фа с)фа (Ы) и а т)фа (с фа щ. Если активность выразить через стандартные значения х°, т. е. =а ехр x lkT), то определяемые таким образом абсолютные активности не зависят от выбора концентрационной шкалы. [c.31]

В первом выражении активность отнесена к бесконечно разбавленному водному раствору как стандарту, а во втором — к бесконечно разбавленному неводному раствору. Хотя в обоих случаях в качестве стандартных растворов выбраны растворы с нулевой ионной силх)й, эти стандартные состояния не эквивалентны если даже численные величины активности и a s равны между собой, в действительности активности а этого вещества не одинаковы. Соответственно не равны и величины и Н-Онв- [c.27]

В качестве стандартного состояния для ионов на поверхности стекла выбрано состояние максимального насыщения стекла ионами натрия (состояние с максимальной прочностью связи ионов водорода со стеклом), так как вблизи этого состояния константа мало изменяется. В стандартных условиях при = 1, = 1, iioб = Ообм- [c.429]

Однако эта формулировка недостаточна для утверждения, что катализатор не влияет на равновесие. Можно привести примеры, что вещество, удовлетворяющее приведенной формулировке, смещает равновесие процесса. Например, константа равновесия Кс (константа равновесия выражена через концентрации реагентов) диссоциации тетраоксида диазота Ы204Ч= 2К02 в растворе хлороформа оказывается в 100 раз меньше, чем ее значение в газовой фазе при той же температуре. Имеются неоднократные подтверждения того, что реакции между веществами, проведенные в различных растворителях, приводят к разным равновесным концентрациям компонентов процесса. Так, было показано, что направление ионных реакций обмена в смешанных растворителях может меняться в зависимости от природы растворителя. Разумеется, если каждое вещество характеризовать активностью и правильно выбирать его стандартное состояние в различных условиях, то константа равновесия, выраженная через активности Ка, будет неизменна при одной и той же температуре. Но активность представляет собой вспомогательную расчетную термодинамическую функцию, которая Б суммарной форме характеризует степень связанности молекул компонента. Она зависит от вида и концентрации каждого из других компонентов системы, от давления и температуры. [c.168]