Среда влияние на стандартные потенциалы

Амис [37] получил выражение, связывающее величину Е° с диэлектрической проницаемостью среды. Он предположил, что влияние диэлектрической проницаемости среды на стандартный потенциал элемента связано с тем, что величина работы, необходимой для сближения ионных частиц до критического расстояния между ними г, различна в средах с разными значениями диэлектрической проницаемости. [c.292]

Автору было высказано предположение о том, что влияние диэлектрической проницаемости среды на стандартный потенциал э.те.мента связано с различиями в свободной энергии сольватации ионов в двух средах. Используем приближенное значение свободной энергии сольватации в соответствии с теорией Борна для расчета влияния диэлектрической проницаемости среды на т. е. пусть п Е° содержит член [c.293]

Влияние растворителя на положение равновесия химической реакции определяется разностью влияний на стандартные потенциалы исходных и конечных веществ. Существование солевого эффекта убедительно показывает, что влияние свойств среды на скорость реакции определяется разностью влияния на стандартные потенциалы реагентов и переходного состояния, причем влияние на переходное состояние в принципе не отличается от влияния на стабильную молекулу. Поэтому в случае как скорости, так и равновесия проблема влияния растворителя на реакционную способность сводится к вопросу о влиянии растворителя на стандартный потенциал растворенного вещества. Этот эффект относительно понятен, когда растворенное вещество является электролитом. [c.282]

Было показано, что такие металлы, как титан, хромистые и нержавеющие стали, будучи легированы небольшими добавками Р(1, Р1 (0,1—1,0%), легко переходят в пассивное состояние в условиях, где эти металлы без добавок активно растворяются (например, растворы Н28 04, НС1 и др.) [1—9]. Титан, который обладает высокой пассивируемостью в ряде сред, особенно интересен в этом отношении, поскольку его потенциал полной пассивации очень сильно смещен в отрицательную сторону, что особенно благоприятствует созданию сплавов с катодными добавками. Поскольку действие таких добавок связывается с их влиянием в основном на катодный процесс [2] и поскольку работу такой системы можно рассматривать как работу гальванической пары Т1 (анод) — легирующая добавка (катод), было интересно исследовать поведение титана в гальванических парах с чистыми катодными металлами, изучить и сравнить катодное поведение этих металлов, а также выявить роль различных катодных характеристик (перенапряжение водорода, предельный диффузионный ток по кислороду, перенапряжение ионизации кислорода, собственный стандартный потенциал добавки) в процессах пассивации титана в результате контакта с катодными металлами. [c.292]

Потенциал цинка в щелочной среде, насыщенной окисью цинка, равен—1,25 в относительно стандартного потенциала водородного электрода. Как видно из приведенного уравнения, в уравнение Нернста для равновесного потенциала так же, как и для окисно-ртутного электрода, должен входить член, характеризующий влияние ионов ОН- на величину потенциала. [c.230]

Возможности применения протекторов (гальванических анодов) в отличие от анодных заземлителей (анодов с наложением тока от постороннего источника) ограничиваются их химическими свойствами. Стационарный потенциал материала протектора в среде должен быть достаточно отрицательным по отношению к защитному потенциалу защищаемого материала, чтобы можно было обеспечить достаточное напряжение для получения защитного тока. Согласно пояснениям к рис. 2.5, между стационарным и равновесным потенциалами металла нет взаимосвязи. Это объясняет различные изменения значений потенциалов в ряду стандартных потенциалов и стационарных потенциалов на рис. 7.1. В целом различия в стационарных потенциалах у металлов получаются меньшими. Кроме того, все стационарные потенциалы зависят также и от среды (см. табл. 2.4). Температура тоже оказывает на них влияние. В частности, потенциал цинка в различных водах с повышением температуры становится более положительным вследствие образования поверхностного слоя. [c.174]

Поскольку растворимость ионофоров в неводных растворителях, как и многие иные свойства неводных композиций, определяется энергией сольватации и диэлектрической проницаемостью, многое из того, что было сказано о влиянии смешанного растворителя на силу электролитов, может быть перенесено и на растворимость электролитов в неводных средах. Наконец, изменение состава смешанного растворителя оказывает существенное влияние и на электродные процессы. Изменяя характер специфической сольватации и диэлектрическую проницаемость, можно существенно изменить величину стандартного электродного потенциала и рас- [c.131]

Скорость процесса растворения при работе элемента зависит от напряжения, которое устанавливается между обоими металлами, находящимися в контакте [12]. При этом один из металлов растворяется. Ток и разность потенциалов зависят от состава агрессивной среды и ее сопротивления. Приблизительную оценку напряжения элемента можно получить на основании ряда напряжений металлов, в котором металлы расположены так, что вышестоящий защищает нижестоящий. Однако обычный ряд напряжений металлов не всегда применим. В нем сопоставляются стандартные потенциалы, т. е. такие, которые принимают металлы в стандартных растворах своих собственных солей. При других условиях, в частности в иной коррозионной среде (например, в соленой или кислой воде), потенциалы металлов имеют другие значения. На потенциал алюминия и его сплавов оказывает значительное влияние термическая обработка (впрочем, он снижается и без термического воздействия). В подобных случаях изменяется и последовательность металлов в ряду напряжений. Тогда говорят-уже о практическом ряде напряжений. В табл. 12.5 приведен такой ряд в сопоставлении со стандартными значениями потенциалов. [c.589]

Стандартные потенциалы образования оксидов на многих металлических электродах отрицательнее потенциала кислородного электрода, поэтому при наличии кислорода происходит окисление металла, что влияет на значение стационарного потенциала электрода. Существенное влияние на значение стационарного потенциала электрода оказывает реакция восстановления кислорода до пероксида водорода. Эту реакцию в щелочной среде можно записать в виде [c.213]

Стандартный окислительный потенциал гомогенных окислительно-восстановительных систем в растворах определяют обычно при помощи гальванических элементов с жидкостным соединением. Для получения точных значений ф° необходимо исключить неопределенность, вносимую жидкостным соединением, устранить влияние комплексообразования и гидролиза и учесть коэффициенты активности. Соблюдение всех приведенных выше условий, строго говоря, невозможно. Введение поправок, учитывающих соответствующие эффекты, повышает точность определения величин ф°, но представляет трудную задачу, особенно для систем, образованных ионами переходных металлов, которые гидролизуются уже в кислых средах и охотно образуют комплексные соединения. [c.69]

Нет никаких оснований ожидать, что влияние соприкосновения с более благородными металлами должно быть связано с положением их в ряду стандартных электродных потенциалов. При коррозии цинка в воде катодным процессом является восстановление кислорода, а не катионов более благородных металлов, которых нет в обычных коррозионных средах. Поэтому скорость коррозии цинка должна определяться скоростью восстановления кислорода на соответствующем катоде. Последняя же зависит от перенапряжения этой реакции и, в некоторых случаях, от скорости диффузии растворенного кислорода. Обе эти характеристики, как видно, не могут быть связаны с величиной термодинамически обратимого потенциала, зависящего от изменения свободной энергии окисления-восстановления более благородного металла. Прим. ред. [c.320]

Для осуществления этих процессов в нейтральной среде при стандартных условиях необходимо поддерживать потенциалы анода и катода (без учета осложняющего влияния качества материала и поверхности их) близкими к стандартным, т. е. +0,814, +2,01 и —0,413 в. Если сравнить с этими величинами стандартный потенциал системы Си Си (+0,34 в), то можно сделать вывод о наиболее вероятных процессах (катодном и анодном) при электролизе. Сопоставление потенциалов 0,34 в ( u V u), 0,814 в (Оа + 4HVHaO) и 2,01 в (SaOf/SOf ) свидетельствует о том, что наиболее легко окисляется на аноде медь. Из двух возможных катодных процессов наиболее легко осуществимо восстановление ионов меди (фси2+/ Си = 0,34 в и фн,0/нг+20н- = = —0,413 б). [c.206]

В зависимости от размера пор, все пористые среды принято делить на три класса микро- и макропористые тела и структуры с переходными порами. Предельный радиус мнкропор не превышает 15 Л, т. е. молекулярных размеров, поэтому практически все пространство микропор находится в поле действия поверхностных сил. Адсорбционный потенциал в микропористых телах заметно выше, чем в других пористых системах. Характерный размер макропор условно принимают более 2000 А удельная поверхность тел с подобной структурой сравнительно невелика, так что влияние адсорбционных сил на процессы, протекающие в этих средах, незначительно. Более того, при стандартных условиях ( =25°С, Р = 760 мм рт. ст.) для большинства газов в каналах макропористых тел обычно реализуется континуальное течение, исключающее процесс разделения смеси. Поэтому макропористые тела используют в мембранной технологии в качестве дренажной системы (пористой подложки). [c.39]

Электрохимическая защита металлов от коррозии. Коррозия - самопроизвольный процесс разрушения металлов под влиянием внешней среды, который возвращает в окисленное состояние металл, с трудом восстановленный из руд. При коррозии происходит гетерогенное окисление металла, сопровождаемое восстановлением какого-либо компонента среды, чаще всего - воды до водорода или растворенного кислорода до воды. Если среда электро-проводна, как, например, поверхностная пленка влаги в контакте с захрязненной атмосферой, то этот процесс носит электрохимический характер и мы имеем дело с электрохимической коррозией (рис. 16.9). Железо (или сталь), которое особенно страдает от коррозии, сначала электрохимически окисляется до иона Ее (напомним, что для этого достаточно, чтобы окислитель имел стандартный восстановительный потенциал выше -0,44 В), переходящего далее под действием воздуха и воды в соединения железа(П1) -ЕеО(ОН) и др. [c.222]

Однако, чтобы дать сравнительную оценку задерживающей способности различных тканей, прибегают к методу фильтрования через них в одинаковых условиях одной и той же стандартной суспензии, не меняющей своих свойств в зависимости от времени . В качестве стандартных суспензий лучше всего использовать суспензии с частицами правильной формы, желательно сферических, например суспензию эмульсионного полистирола, частицы которого имеют правильную шарообразную форму. Твердая фаза стандартной суспензии не должна адсорбироваться тканью, но должна иметь одноименный с последней заряд поверхности в среде суспензии ( -потенциал). Так как большинство использующихся в практике материалов, из которых изготовлены фильтровальные ткани, имеют отрицательный -потенциал то стандартная суспензия должна иметь также отрицательно заряженные частицы. Это особенно важно в случае высокодисперсных суспензий, имеющих большую удельную поверхность, для которых влияние поверхностных сил более значительно, чем для суспензий с незначительной удельной поверхностью. Для суспензий органических красителей, размер частиц которых колеблется от десятых долей микрона до нескольких микрон, очень трудно подобрать стандартную суспензию со сферической формой частиц в качестве таковой используются суспензии пигментов, имеющие отрицательный -потенци-ал и исходные частицы неправильной, по близкой к округлой формы ". При фильтровании такп, суспензий [c.168]

Надо помнить, что когда каломельный электрод пере>-носят из среды с высокой температурой в среду с более низкой температурой, то он очень медленно приобретает свой постоянный потенциал. Следовательно, при работах, требующих исключительной точности, рекомендуется держать каломельный электрод в термостате, а не подвергать его влиянию температурных изменений. Это одна из причин, объясняющая, почему авторы предпочитают при точных работах пользоваться хингидронным электродом в качестве стандартного полуэлемента. По предложению Стиг Вай-беля [ ], такой электрод легко приготовить следующим образом пробирку из стекла пирекс наполняют смесью [c.118]

При адсорбции заполняется не только внешняя, о и внутренняя поверхность металла, что придает ему способность потеть после контакта с ПАВ и удаления продукта с внешней поверхности металл снова способен выделять на свою внешнюю поверхность часть маслорастворимых ПАВ. После заполнения внутренней поверхности идет образование последующих внешних слоев. Первые внешние слои адсорбированных ПАВ весьма точно повторяют микрогеометрический профиль поверхности металла (эффект То-ланского). В дальнейшем благодаря ослаблению влияния поля металла углы между кристаллографическими осями в слоях ПАВ -сглаживаются до нуля, и дальнейший рост этих слоев осуществляется в монокристаллическом виде. При адсорбции физическое и химическое состояние поверхностей металла меняется на границе раздела фаз. Работу адсорбции в общем случае можно выразить 1как разность стандартных химических потенциалов ПАВ на поверхности раздела и в объеме среды (нефтепродукта) [40]. Адсорбция изменяет работу выхода электрона и свободную поверхностную энергию (поверхностное натяжение) металла. Скачок потенциала, связанный с адсорбцией ПАВ на металле, может быть подсчитан по формуле [c.22]

Исследование влияния напряжений на скорость саморастворения стандартного листового сплава МА2 при анодной поляризации в 0,1 н растворе Na l (температура коррозионной среды была равна 20° и регулировалась с точностью +0,5°) показало, что механические напряжения практически совершенно не влияют на скорость саморастворения сплава в условиях анодной поляризации [48]. Это, по-видимому, можно объяснить независимостью отрицательного разностного эффекта от потенциала металла. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология