Термолиз

Поскольку в реакциях крекинга из исходных высокомолекулярных углеводородов образуются низкомолекулярные, а при синтезе, наоборот, низкомолекулярные превращаются в высокомолекулярные продукты, то эти две группы реакций термолиза должны антибатно различаться не только по тепловым эффектам (эндо — и экзотермические), но и по температурной зависимости энергии Гиббса А2 . [c.10]

Термолиз алканов приводит преимущественно к образованию более термостойких низкомолекулярных алкенов и алканов. Из [c.30]

Коксование — длительный процесс термолиза тяжелых остатков или ароматизированных высококипящих дистиллятов при невысоком давлении и температурах 470 — 540 °С. Основное целевое назначение коксования — производство нефтяных коксов различных марок в зависимости от качества перерабатываемого сырья. Побочные продукты коксования — малоценный газ, бензины низкого качества и газойли. [c.8]

Неформальная кинетика цепных реакций термолиза (пиролиза) этана [c.28]

Химизм газофазного термолиза нефтяного сырья [c.30]

Под термическими процессами подразумевают процессы химических превращений нефтяного сырья — совокупности реакций крекинга (распада) и уплотнения, осуществляемые термически, то есть без применения катализаторов. Основные параметры термических процессов, влияющие на ассортимент, материальный баланс и качество получаемых продуктов, — качество сырья, давление, температура и продолжительность термолиза. [c.7]

В тех же условиях в продуктах пиролиза этилена содержатся высокомолекулярные олефины — продукт сополимеризации бути — ленов с этиленом. При температурах 600 °С и выше в продуктах термолиза этилена появляются бутадиен и водород в результате дегидрирования бутена—1. [c.32]

Ароматические углеводороды накапливаются в жидких про — дуктах термолиза тем в больших количествах, чем выше температура процесса. При пиролизе они являются главной составной частью так называемой смолы пиролиза. [c.34]

В табл.7.1 приведены данные по свободной энергии образования некоторых углеводородов при различных температурах и стандартном давлении (101325 Па). Видно, что значение А2 для всех углеводородов зависит от молекулярной структуры и существенно возрастает с ростом Их молекулярной массы и повышением температуры (кроме ацетилена). Из этих данных следует вывод о том, что высокомолекулярные углеводороды, обладающие, по сравнению с низкомолекулярными, большим запасом энергии образования А2д,, термически менее стабильны и более склонны к реакциям распада, особенно при высоких температурах термолиза. [c.10]

Очевидно, что при термолизе углеводородного сырья будут разрываться в первую очередь наиболее слабые связи и образовываться продукты преимущественно с меньшей свободной энергией образования. Таким образом, термодинамический анализ позволяет прогнозировать компонентный состав и подсчитать равновесные концентрации компонентов в продуктах реакций в зависимости от условий проведения термических, а также каталитических процессов. Однако, компонентный состав и концентрации продуктов химических реакций в реальных промышленных процессах не всегда совпадают с результатами термодинамических расчетов. [c.15]

Нафтены при термолизе более стабильны, чем соответствующие алканы. Наиболее устойчивыми среди нафтенов являются цик — лопентан и циклогексан. Реакции термолиза незамещенных цикло — алканов протекают по нецепному механизму посредством разрыва одной из С —С —связей и образования бирадикала, который далее распадается на стабильные молекулы [c.33]

При термолизе протекают следующие типы реакций радика — [c.24]

Цепные реакции. Первичной реакцией термолиза нефтяного сырья является образование первичного радикала в результате [c.25]

Основные выводы по химизму газофазного термолиза различных классов углеводородов сводятся к следующему. [c.35]

Пропилен по термической стабильности уступает этилену и при термолизе образует метан и этилен [c.32]

Термолиз бутиленов приводит к образованию метана, пропилена и бутадиена по реакциям [c.33]

В процессе термолиза высших алкенов при умеренных темпе — ратурах основной реакцией является полимеризация. При повыше — НИИ температуры развивается реакция распада по С —С —связи (то есть обратная реакции полимеризации). С малой скоростью происходит также изомеризация алкенов с образованием более стабиль — ных симметричных олефинов. [c.33]

Термолиз смеси углеводородов. Цепные реакции, протекаю — щие при термолизе углеводородов. всегда взаимозаменяем ы. Ини — [c.34]

Из вышеизложенного следует, что при термолизе нефтяного сырья протекает множество консекутивных реакций и получаются продукты чрезвычайно сложного состава. Исследовать ход превра — щений и конечную судьбу каждого компонента смеси не представляется возможным. Несмотря на это, зная средний состав сырья, можно приблизительно прогнозировать групповой (не индивидуальный) состав конечных продуктов термолиза. [c.35]

Процесс получения нефтяных пеков (пекование) — новый внедряемый в отечественную нефтепереработку процесс термолиза (карбонизации) тяжелого дистиллятного или остаточного сырья, проводимый при пониженном давлении, умеренной температуре (360 — 420 С) и длительной продолжи — тельности. Помимо целевого продукта — пека — в процессе получают газы и керосино — газойлевые фракции. [c.8]

Основные закономерности жидкофазного термолиза нефтяных остатков [c.38]

Из результатов многочисленных исследований зарубежных и отечественных ученых отметим следующие общепризнанные зако — номерности жидкофазного термолиза нефтяного сырья. [c.39]

Пиролиз — высокотемпературный (750 — 800 °С) термолиз газообразного, легкого или среднедистиллятного углеводородного сырья, проводимый при низком давлении и исключительно малой продолжительности. Основным целевым назначением пиролиза является производство олефинсодер — жащих газов. В качестве побочного продукта при пиролизе получают высокоароматизированную жидкость широкого фракционного состава с большим содержанием непредельных углеводородов. [c.8]

Процесс получения технического углерода (сажи) — исключительно высокотемпературный (свыше 1200 С) термолиз тяжелого высокоароматизированного дистиллятного сырья, п)зоводимый при низком давлении и малой продолжительности. Эгот процесс можно рассматривать как жесткий пиролиз, направленный не на получение олефинсодержащих газов, а на производство твердого высокодисперсного углерода — продукта глубокого термического разложения углеводородного сырья по существу на составляющие элементы. [c.8]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Наиболее естественным в ьсинетических исследованиях процессов нефтепереработки является использование так называемых технологических или химических группировок как по исходному сырью, так и по конечным продуктам. Наиболее часто используемый в этих целях прием — это считать за индивидуальное реагирующее вещество отдельные нефтяные фракции, например, бензин, газ, кокс и т.д., или отдельные химические компоненты, например, парафиновые, нафтеновые, ароматические углеводороды бензинов и продуктов каталити — ческого риформинга. Так, в процессах термолиза тяжелых нефтяных остатков Б качестве индивидуальных веществ сырья и продуктов часто принимают масла, смолы, асфальтены, карбены и карбоиды. [c.19]

Из двух типов реакций энергетически более выгоден распад 1 типа. Бирадикалы при дальнейшем распаде образуют только молекулы с Д1ЮЙНОЙ связью и далее не участвуют в цепных реакциях термолиза. [c.24]

Реакции изомеризапии. В процессах термолиза углеводо — родов могут происходить, кроме распада, и реакции структурной и скелетной изомеризации радикалов [c.25]

Длкены характеризуются ввиду наличия двойной связи высо — кой реакционной способностью в реакциях присоединения, но повышенной, по сравнению с алканами, термостойкостью в отношении реакций распада. Этилен из алкенов наиболее устойчивый. Он всегда содержится в продуктах термолиза нефтяного сырья как первичный и вторичный продукт их превращений. По термической стабильности он занимает промежуточное положение между мета — ном и этаном. Термический распад этилена заметно начинается при температуре 660 С. При 400 — 600 °С в основном протекает его полимеризация [c.32]

Концентрация радикалов в реакционной системе обычно невелика и вероятность их столкновения между собой ничтожно мала. При термолизе более значительно преобладают взаимодействия между радикалом и молекулами исходного сырья. Поскольку радикал имеет свободный неспаренный электрон, то его реакция с молекулами, все электроны которых спарены, должна в силу принципа неуничтожимости свободной валентности привести к обра — зованию нового вторичного радикала. Если последний не является малоактивным, то он, в свою очередь вступит в реакцию с новой молекулой сырья и т.д. Так как число радикалов, могущих образоваться при термолизе, невелико, на некоторой стадии образуется радикал, принимавший участие в одной из предыдущих стадий, и возникает регулярное чередование двух или более последовательно параллельных элементарных реакций с образованием конечных продуктов. Этот процесс продолжится до тех пор, пока радикал не "гогибнет" в результате реакций рекомбинации или диспропорци-онирования. Реакции такого типа называются цепными. [c.26]

Рассмотрим неформальную кинетику радикально — цепных реакций термолиза нефт5нюг0 сырья на примере этана (предложенную Магарилом Р.З.). При пиролизе этана протекают следующие элементарные реакции [c.28]

Начиная с бутана, при термолизе алканов преобладающим становится распад по связи С —С. Относительная скорость их термолиза возрастает с увеличением молекулярной массы, что обусловливается уменьшением энергии разрыва С —С—связей по мере приближения к середине цепи и увеличения степени развет — вленности молекул. [c.31]

Характерно, что чем выше температура пиролиза бутана, тем больше отодвигается место его распада по С —С —связи к краю молекулы. На это указывает непрерывное возрастание содержания метана в газообразных продуктах реакции вплоть до 900 °С. Аналогичные реакции распада характерны для термолиза более высо — комолекулярных алканов. Для них при умеренных температурах (400 — 500 °С) наблюдается симметричный разрыв молекулы с обра — зованием олефина и парафина приблизительно одинаковой молекулярной массы. При более высоких температурах в продуктах их термолиза обнаруживаются низшие алканы и высокомолекулярные алкены и арены, вероятно, как результат вторичных реакций. [c.32]

Дегидрирование незамещенных цикланов по цепному механизму не происходит, так как по сравнению с ним распад с образованием бирадикала протекает со значительно большей (на несколько порядков) скоростью. Алкилнафтены при термолизе ведут себя, как алканы преимущественно распадаются боковые цепи по радикально — цепному механизму. [c.33]

Термолиз ароматических углеводородов. Термостойкость аренов зависит от наличия алкильных цепей в их молекуле. Арены, имеющие С —С —связь, сопряженную с кольцом, распадаются легче алканов преиму]цественно по р —правилу. Основным направлением их превращения является крекинг алкильных цепей и деалкилирование по радикально —цепному механизму с участием алкильных радикалов. [c.34]

При термолизе ТНО имеют место фазовые превращения групповых компонентов. Так, при осуществлении процессов тер — модострукции с образованием кокса в коксующейся системе про — исходит несколько фазовых переходов первый связан с образованием и выделением из раствора фазы асфальтенов, а следующий — с зарождением и осаждением не растворимых в ароматических растворителях фазы карбенов, которые затем превращаются в карбоиды и конечный твердый продукт — кокс. [c.39]

Нозамещенные (голоядерные) и метилзамещенные арены значительно более термоустойчивы, чем алканы. При термолизе они пре — имущественно подвергаются дегидроконденсации. [c.34]

Жидкофазный термолиз имеет место в таких термодеструк— тивных процессах нефтепереработки, как термический крекинг, висбрекинг, пекование и коксование тяжелых нефтяных остатков. [c.38]

На суммарный результат жидкофазного термолиза нефтяного сырья существенное влияние оказывает "клеточный эффект". При газофазном распаде молекулы углеводорода образующиеся ради — калы мгновенно разлетаются. В жидкой же фазе радикалы окруже — [c.38]

Термолиз нефтяного сырья в жидкой фазе протекает через последовательные или параллельно — последовательные стадии образования и расходования промежуточных продуктов уплотнения по схеме легкие масла —полициклические ароматические углеводороды —>- смолы —> асфальтены —> карбены —> карбоиды —> кокс. При этом на каждой стадии образуются газы и менее низкомолекулярные жидкие продукты по сравнению с образовав — шимися промежуточными продукта ми уплотнения. Так, при термо — лизе смол образуются, кроме асфальтенов, масла и газы. Это обстоятельство позволяет процесс термолиза рассматривать как обратимый процесс, хотя вторичные продукты уплотнения по мо — лекулярной структуре не вполне идентичны исходным нативным компонентам сырья. [c.39]

При термолизе ТНО растворитель служит не только диспер — сионной средой, но и является реагирующим компонентом. К тому же сами асфальтены полидисперсны не только по молекулярной массе, но и по растворимости в данном растворителе. В связи с этим в ходе жидкофазного термолиза непрерывно изменяются химичес — кий состав и растворяющая способность дисперсионной среды. По мере уплотнения и насыщения раствора асфальтенами в первую очередь будут выделяться наиболее высокомолекулярные плохорас -творимые асфальтены, а затем — асфальтены с более совершенной структурой, мезофаза и кокс. [c.40]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.274 , c.340 , c.441 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.212 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.274 , c.340 , c.441 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.19 ]

Химический анализ (1966) -- [ c.219 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.521 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.134 ]

Физическая химия силикатов (1962) -- [ c.92 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.340 , c.341 , c.380 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.225 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]

Основной практикум по органической химии (1973) -- [ c.69 ]

Механизмы химических реакций (1979) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.439 , c.441 , c.442 , c.443 , c.444 , c.445 , c.446 , c.447 , c.448 , c.449 , c.450 ]

Физико-химические основы технологии химических волокон (1972) -- [ c.335 , c.337 ]

Растворители в органической химии (1973) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология