Азометан

Например, азометан сравнительно легко распадается с образованием двух метильных радикалов [c.16]

Каталитическое хлорирование. Галоидирование парафинов катализируется углеродом, металлами, солями металлов и соединениями, разлагающимися с образованием свободных радикалов. К последним относятся тетраэтилсвинец, гексафенилэтан и азометан, действие которых заключается в инициировании свободно-радикальной цепи. Такие металлы, как медь, по-видимому, частично превращаются в хлориды, являющиеся эффективными катализаторами. Для различных реакций хлорирования применялись хлориды меди, церия, железа, сурьмы, алюминия и в меньшей степени титана и олова. Каталитическое действие их усиливается при нанесении соли металла на сильно развитую поверхность, например на. стекло, пемзу, окись алюминия или силикагель. [c.62]

Полученные данные показывают, что термическая цис-транс-изомеризация протекает в газовой фазе и не является цепным процессом. Однако эксперименты [2, 3, 6] трудно согласовать и с представлениями о радикальном механизме [1]. Так, увеличение поверхности, введение инертного разбавителя (азот), донора радикалов (азометан) и акцептора- радикалов (пропилен) слабо сказываются на скорости основной реакции, хотя при этом меняются скорости образования радикалов и их концентрация в системе. Что касается побочных процессов, то они, очевидно, являются реакциями термического превращения бутенов, протекающими по радикальному механизму. Естественно поэтому влияние на их скорость увеличения поверхности (это способствует гибели радикалов), добавления доноров и акцепторов радикалов. Вместе с тем установлено [2, 3], что определенная для реакции первого порядка константа скорости меняется с начальным давлением исходного вещества [c.53]

Состав продуктов инициированного азометаном крекинга бутанов по данным хроматографического аналнза [142] [c.69]

Было изучено также влияние добавок этана и азометана на крекинг метана при 1134 и 1218°С, давлениях метана 0,022—1,6 мм и постоянном давлении добавок (0,013 мм . Оказалось, что добавки сильно ускоряют крекинг метана, при этом азометан ускоряет распад сильнее, чем этан, что четко наблюдается при малых временах контакта [157]. [c.83]

В некоторых случаях затрата энергии на разрыв химической связи может частично компенсироваться выигрышем энергии в результате одновременного образования новой связи в одном из продуктов распада. Наиример, азометан сравнительно легко распадается с образованием двух свободных радикалов СП,, [c.21]

Б. Метилирование р-н афтола д и азометаном [c.193]

Приступы удушья. Чувствительность организма к ди-азометану со временем увеличивается [c.252]

ШРАС) азометан азобензол [c.201]

Признавая радикально-цепные превращения органических соединений, можно допустить возможность не только ингибирования, но и инициирования термическою крекинга, вытекающую из гипотезы о взаимодействии цепей. Инициаторами цепных процессов могут быть соединения с низкой энергией активации распада, способные давать свободные радикалы при низких температурах (окись этилена, азометан, диметилртуть и др.). А. Д. Степухови-чем показано, что эффект инициирования, как и ингибирования, зависит ог относительной концен рации ингибитора и инициатора. [c.84]

В 1952 г. появилась работа Шира и Тэйлора [59], в которой было изучено окисление пропана, индуцированное фотолизом и пиролизом добавленного азометана. Область поглощения света азометаном (Х 3400 А) прозрачна для пропана и кислорода и потому все наблюдаемые при низких температурах изменения в облучаемой пропано-кислородной смеси с добавками азометана связаны с образованием радикалов из последнего. Кроме того, в работах Райса и Эверинга [60] и Бласета и Таурога [61] было экснериментально показано, что как пиролиз, так и фотолиз азометана происходят с образованием метильных радикалов. [c.478]

В табл. 86 приведены данные по окислению метана, индуцированного азометапом, при разных температурах. Как видно из таблицы, вплоть до 230 С отношение израсходованного пропана к израсходованному азометану близко к единице. Это указывает на протекание реакции без образования цепей. С повышением температуры до 250° С отношение [c.479]

Так, азометан при действии соляной кислоты изомеризуется в метилгидразон [c.156]

Простейшее алифатическое азосоединение азометан XXVI имеет анти-конфигурацию, в то время как трифторметильный аналог XXVII имеет сын-конфигурацию. Зафиксировано равновесие сын-анти-форм у азосоединения с трег-бутильными радикалами XXVIII [42]. [c.577]

Примером эффективности внутримолекулярного [2 + 1 -циклоприсоединения для построения полициклических систем, содержащих циклопропа-новый фрагмент, может служить синтез [3.1 ]-биииклогексанового производного 398 [33]]. Требуемые для подобной циклизации диазокетоны могут бьпъ легко получены по достаточно тривиальной реакции хлорангидридов с ди-азометаном. [c.245]

В противоположность ароматическим аналогам большинство алифатических азосоединений относительно непрочно и претерпевает гомолитический распад под влиянием тепла и света. Лабильность алифатических азосоединений будет, очевидно, зависеть от природы заместителей смешанные арил-алкилазосоединения, как и следовало ожидать, являются более стойкими. Газ азометан (СНз—N=N—СНз) заметно не разлагается до 200° С. Однако, если ввести -заместители, способные стабилизировать получающиеся свободные радикалы, гомолитический распад происходит легче. Пространственные факторы также могут играть решающую роль, как будет показано на примере циклических и стерически затрудненных азосоединений. [c.45]

Азометан СНз—N = N—СНз разлагается в тазовой фазе по механизму реакции первого порядка С образованием этана и азота H3NN H3— - [c.302]

Необходимая для разложения энергия может быть привнесена термически вли фотохимически. Установлено, что температура термического разложения зависит от природы заместителей. Если образующиеся радикалы очень устойчивы, то можно применять температуры лищь немного выше комнатной. Однако азометан до 400 °С ие разлагается нз метильные радикалы я азот. Структурные особенности, приводящие к стабилизация радикалов, будут рассмотрены в разделе 12.2.2. Особенно устойчив аллильный радикал, поэтому и азосоедннения с аллиль-ными заместителями разлагаются при гораздо более низких темиерату-рах, чем насыщенные алкильные азосоединеная, напрнмер [15] [c.456]

Названия А., у к-рых К=Я, образуют, ставя частицу азо перед названием соединения, остатки к-рого входят в молекулу А., напр, азометан (К = К = СН3), 1,Г-азонафта-лин (К = Я = 1-нафтил). Если Я и К -разные, частицу азо располагают в середине названия А., напр, нафталин-2-азобензол (Я = 2-нафтил, К =СбН5), бензолазоацетоацетани-лид (ф-ла I), 3-метил-1-фенил-5-пиразолон-4-азобензол (И). [c.56]

Алифатич. А. при нагр. распадаются с выделением N3 и образованием своб. радикалов, благодаря чему, напр., 2.2 -азо-6ис-изо6утиронитрил, гладко разлагающийся при 60-100 °С или облучении УФ-светом, применяется как инициатор свободнорадикальных р-ций. Простейший представитель алифатич. А.-азометан-при осторожном нагревании устойчив до 400 °С, но при быстром нагревании разлагается со взрывом. Получают алифатич. А. гл. обр. дегидрированием диалкилгидразинов действием окислителей типа К,Сг,0, или HgO, напр. СНдЫН—ННСНз + + [О] СНзЫ=КСНз + Н О. [c.56]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.282 ]

Химия (1978) -- [ c.280 , c.281 ]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.201 , c.202 , c.205 ]

Структурная неорганическая химия Том3 (1988) -- [ c.2 , c.563 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.518 ]

Структурная неорганическая химия Т3 (1988) -- [ c.2 , c.563 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.124 , c.151 , c.216 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.176 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.13 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.17 , c.138 , c.145 , c.163 ]

Общая химия (1964) -- [ c.327 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.244 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.220 , c.503 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.271 ]

Теория резонанса (1948) -- [ c.414 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.369 , c.571 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.541 ]

Химия мономеров Том 1 (1960) -- [ c.146 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.369 , c.571 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.155 , c.169 , c.451 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.128 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.59 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.217 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология