Карбоновые кислоты фотолиз

Карбоновые кислоты и спирты. Атмосферная химия карбоновых кислот также исследована еще недостаточно полно. В литературе имеется мало сведений о продуктах их окисления и фотолиза в атмосфере. Между тем эти данные представляют инте- [c.188]

Фотолиз циклических диазокетонов приводит к кете-нам, а в водной среде — к карбоновым кислотам по ниже- [c.304]

Большую роль в разложении производных ароматических карбоновых кислот играет фотолиз. Фотолитические процессы приводят к глубокому разрушению препаратов и способствуют очищению окружающей среды от остаточных количеств указанных соединений. Так, в присутствии восстановителей в водной среде последовательно отщепляются атомы хлора в орто-, а затем в пара- [c.66]

При изучении сложных эфиров фенолов, которые могли бы найти применение в качестве защитных группировок, расщепляющихся при фотолизе, Бартон и др. [1] пришли к заключению, что наилучшими с этой точки зрения являются эфиры флуорен-9-карбоновой кислоты. Однако самые большие выходы фенола при фотолизе составляют около 60%. [c.63]

Получение 1,6,6-триметилбицикло [2.1.1] гексан-2-карбоновой кислоты фотолизом 3-диазокамфоры [33] [c.188]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

В пат. США 3544317 использовались малые различия в набухаемости экспонированных и неэкспонированных участков слоя полимера с карбоксильными группами для создания позитивной предварительно очувствленной печатной формы. Смесь дназосмолы типа А и сополимеров ненасыщенных карбоновых кислот (акриловой, метакриловой, акрилоилгидроксиакриловой, итаконовой и др.) с алкенами, карбоксилсодержащих конденсационных полимеров или карбоксиметилцеллюлозы (ММ полимеров находится в пределах от 10 000 до 100 000) выбирается с учетом адгезии к подложке, вязкости, скорости проявления, требований к тиражеустойчивости печатной формы. Полимер должен растворяться в воде, однако его пригодность определяется отношением к смеси изопропилового спирта и воды (1 1) ои не должен растворяться в ней, а только слегка набухать, при этом слой полимера не должен разрушаться. Механизм образования позитивного изображения автору пат. США 3544317 ие ясен, однако ои предполагает, что высокомолекулярные части слоя при фотолизе разрушаются, идет трехмерное сшивание мелких фрагментов, которые имеют существенно меньшую адгезию к подложке, чем неэкспонированные. [c.121]

После фотолиза кислоты Мельдрума в слое не удалось обнаружить продукта гидратации кетена — 4-карбоновой кислоты соответствующего 1,3-диоксолона, хотя растворимость НС в экспонированных местах возросла. Очевидно, в соответствии с предположением Дилла и сотрудников [23], повышение растворимости НС является результатом не гидрофилизации слоя за счет карбоксильной функции, а элиминирования гидрофобного ингибитора растворения — хинондиазида. [c.184]

Фотолиз солей Pb(IV) карбоновых кислот в четыреххлористом углероде дает хлориды с хорошим выходом (25— 68%). Например, фотолиз свинцовой (IV) соли лауриновой кислоты приводит к образованию 1-хлорундекана с выходом 42% [62]. Фотолиз кислот в присутствии тетрацетата свинца и иода обычно дает иодиды с очень высокими выходами [63]. [c.71]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Багряно-красный азокраситель LV, который получается при фотолизе диазоангидрида 1-амино-2-нафтол-4-сульфо-кислоты (LH), предстяр.тяет интерес потому, что он. образуется не только этим путем, ио также и при прямой реакции без облучения вещества LH с ппдек-З-сульфо- -карбоновой кислотой (LIV). Этот факт свидетельствует в пользу предположения, что фотохидшческая реакция образования вещества (LV) также протекает через образование вещества LIV. [c.313]

Особый интерес представляют фотохимические свойства диазосоединения из 4-окси-3-амино-2,б-диметилпиридина (ЬУ1) [21]. Если это соединение подвергать фотолизу, то происходит сужение кольца и образуется 2,5-диметилпир-рол-З-карбоновая кислота (ЕУП). Однако эта реакция дает [c.313]

При облучении УФ-светом многие циклические кетоны претерпевают а-расщепление у наиболее замещенного а-углеродного атома, приводящее через промежуточное образование кетена (2) к карбоновым кислотам с длинной цепью схема (13) [28]. Интересным вариантом этой реакции является фотолиз р,7-эпоксидов циклических кетонов [29] схема (14) , протекающий внутримо-лекулярно и приводящий к расщирению цикла на три углеродных атома, что приводит к образованию макроциклических лактонов. а-ЦианоКетоны [30] реагируют аналогично, давая лактамные производные. [c.15]

Это превращение карбоновых кислот включает образование промежуточного изоцианата (50), который далее гидратируется до карбаминовой кислоты. Последняя самопроизвольно отщепляет диоксид углерода, что приводит к первичному амину схема (133) . Сами изоцианаты можно получать двумя путями пиролизом или фотолизом азида кислоты (реакции Курциуса [254] и Шмидта [c.55]

Прямое хлорирование [14] можно также проводить с использованием хлорида меди (И) в инертном растворителе, таком, как сульфолан. Карбоновые кислоты, их ангидриды и хлорангидриды хлорируются этим методо-м с образованием только а-монохлоркис-лот, прйчем количество а-водородов в субстрате не имеет значения. Для получения а-хлоркислот применяют также фотохимическое хлорирование. В частности, хлорангидриды высших и средних жирных кислот при облучении в кипящем тионилхлориде видимым или ультрафиолетовым светом дают продукты, замещенные преимущественно в а-положение [15]. Предполагают, что реакция включает фотолиз тионилхлорида с образованием хлора, который галогенирует енольную форму хлорангидрида -кислоты схема (14) . Фотохимическое хлорирование можно использовать также для получения монохлорциклогексанкарбоновых кислот [16] в [c.140]

Монохлорирование некоторых алифатических карбоновых кислот МОЖНО осуществить [24] с помощью азотных катион-радикалов, получаемых фотолизом R2N I в 96%-ной серной кислоте. Реакция высокоселективна для монохлорирования в со—1-положение, и поэтому представляет возможное решение проблемы превращения монофункциональных соединений в бифункциональные, в которых функциональные группы значительно удалены друг от друга Стадии роста цепи представлены на схеме (20). [c.142]

Дифторамиды карбоновых кислот синтезированы с помощью тетрафторгидразина замещением атомов водорода в альдегидах [202, 530], присоединением дифтораминогрупп по месту разрыва углерод-углеродной связи при фотолизе а-дикетонов [202, 53 Г дифтор- [532] и дихлорангидридов щавелевой кислоты [533, 534 а также при взаимодействии с окисью углерода [532, 535, 536] [c.45]

При нагревании (в особенности в присутствии АдКОз, АдаО, порошка серебра или меди) либо при фотолизе под действием УФ-излучения из этих соединений можно-отщепить элементарный азот. При этом возникает секстет электронов у нейтрального атома углерода (кетокарбен), вызывающий перемещение алкильного или арильного остатка. Образующийся таким путем кетен в водной среде дает карбоновую кислоту, в аммиаке — амид кислоты, в спирте — сложный эфир [c.546]

О механизме перегруппировки Вольфа с участием оксиренов в качестве промежуточных продуктов см. работы [31, 32]. Фотохимическую перегруппировку Вольфа применяют препаративно, особенно для циклических диазокетонов и о-хинондиазидов, из которых при сужении цикла и действии Н2О образуются карбоновые кислоты. Благодаря этому можно синтезировать сильно напряженные системы. Например, при фотолизе 3-диазокамфоры и действии Н2О образуется 1,6,6-триметилбицикло[2.1.1]гексан-2-карбоновая кислота, хотя термолиз протекает иначе. 2-Диазоинданон дает при фотолизе бензоциклобутан-1-карбоновую кислоту [c.188]

При фотолизе производных 3,3,5-трифенилпиразоленин- -карбоновой кислоты были получены соответствующие производные 1,3-дифенилинден-2 карбоновой кислоты [c.123]

Фотолиз меченого по О 2-диазо-1-нафталинона привел только к меченной в карбоксиле инден-1-карбоновой кислоте (по данным [31], инден-З-карбоновой кислоте), что может свидетельствовать против образования еще одного промежуточного и нестабильного продукта в реакции-г-оксиренового производного (см. также [34]). Если же он и образуется, то переходит только в исходный гипотетический карбен, а не в изомерный, что возможно лишь прп большой разнице в их энергии. Авторы работы [35] считают, что кетен может образоваться неиосредственио из хинондиазида при согласованном элиминировании азота и сужении цикла. [c.73]

Кофермент витамина В12 содержит 5 -дезоксиаденозин, связанный с кобальтом через атом углерода в положении 5 [211]. Кислотный гидролиз Б мягких условиях кофермента [212] или реакция с цианидом калия сопровождаются разрывом гликозидной связи при этом получаются адепин и 0-эритро-2,3-диоксипентеп-4-аль. Фотолиз кофермента при комнатной температуре приводит к образованию аденозин-5 -карбоновой кислоты [213], а также соответствующего 5 -альдегида [368]. [c.63]

В большинстве работ по фотоврсстановлению красителей применялись относительно простые восстановители. Например, первичные и вторичные спирты, кетоны и карбоновые кислоты, кото рые содержат рядом с карбонильным остатком метильную, метиленовую или метиновую группы простые и сложные эфиры, амины, неорганические ионы и т. д. Все эти соединения доноры электронов или водородных атомов. Исходя из аналогии в структуре следует ожидать, что тем же путем могут реагировать целлюлоза и кератин шерсти. Чаще всего отщепление водородных атомов происходит от реакционноспособных метильных, метиленовых и метиновых групп восстановителя. Такие же группы могут присутствовать и в волокнистых материалах. Данные флеш-фотолиза водных растворов Эозина, содержащих тирозин или триптофан, свидетельствуют об образовании семихинона Эозина с одной стороны и ти-розильных и индолильных радикалов с другой [240]. Это согласуется с механизмом переноса атома водорода. [c.401]

Фотохимические реакции низкомолекулярных соединений применяют для фотомодификации светочувствительных слоев. Так, фотолиз нафтохинондиазидов приводит к образованию карбоновых кислот, которые растворимы в щелочной среде и легко удаляются. Для создания необходимых механических свойств хинондиазид вводят в различные смолы или связывают с ними химически. [c.352]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология