Отвердевание теория

Основы теории электролитической диссоциации. В 1887 г-Вант-Гофф установил, что определенное экспериментально осмотическое давление в растворах солей, кислот и оснований превышает вычисленное по уравнению (2.59). Подобные отклонения измеренных величин от вычисленных по соответствуюш,им уравнениям наб.5юдаются в сторону повышения для температуры кипения и в сторону понижения для температуры отвердевания этих растворов. Так, например, молекулярная масса Na l равна 58,5, а на основании криоскопических измерений она оказалась равной при-щ мерно 30. Не зная, чем можно объяснить эти отклонения, но стремясь сделать соответствующие уравнения пригодными для этих растворов, Вант-Гофф ввел в них поправочный множитель i, названный изотоническим коэффициентом . Подставляя коэффициент i в уравнение для расчета осмотического давления и в уравнения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований [c.246]

Экспериментально эффект изотопического фазового разделения был открыт Д. Эдвардсом, А. Мак-Уиллиамсом и Дж. Даунтом [76] в твёрдых растворах гелия Не- Не при температурах ниже 0,38 К. Авторы, исследуя низкотемпературную теплоёмкость растворов, наблюдали резкий скачок в теплоёмкости при определённой температуре, зависящей от концентрации примесного изотопа (рис. 12.1.4). Большая величина теплоёмкости означает, что в системе происходит некий процесс упорядочения. Такая аномалия может быть результатом либо фазового перехода типа порядок-беспорядок (как это имеет место в некоторых сплавах), либо разделения твёрдого тела на две фазы. Авторы элегантно доказали, что в системе происходит именно фазовое разделение. Для этого были проведены измерения на образце, содержавшем 82% Не, при давлении около 30 атм. Это давление ниже, чем давление отвердевания чистого Не при Т < 0,1 К. Следовательно, если в смеси происходит фазовое разделение, то области, обогащённые гелием-3, должны плавиться при температурах ниже Тр , что и наблюдалось экспериментально — соответствующая аномалия отмечена на рис. 12.1.4. Сплошными линиями показаны теоретические данные, полученные в рамках термодинамической теории регулярных растворов. Согласие теории с экспериментом оказалось удивительно хорошим. Уместно отметить, что характерное время разделения меняется от десятка секунд до нескольких часов в зависимости от давления, температуры, размеров образца, примесей и дефектов решётки, термической предыстории образца разделённые фазы представляют собой кластеры с размерами около 1 мкм. Открытие изотопического фазового разделения в твёрдом гелии стимулировало большое количество экспериментальных и теоретических работ в этом направлении (см., например, обзоры [2,77], статью [78] и ссылки в ней), которые продолжаются по сей день [79, 80. [c.71]

Поскольку вопрос об адгезии у вяжущих веществ слабо изучен, в настоящее время целесообразно в основу систематизации вяжущих веществ положить процессы, обеспечивающие отвердевание (в частном случае образование сростка), так как особое внимание проявлено к вопросам создания теории твердения гидратационных вяжущих. В первую очередь следует отметить основополагающие работы школы акад. Ребиндера, а также работы Бернала, Журавлева, Поэ- урса, Мчедлова-Петросяна, Брунауера, Волженского, Бутта, Окоро-кова, Малинина, Миронова, Москвина, Выродова, Кузнецова. Интересен кинетический подход, положенный в основу работ В. Б. Рати-нова [6], и попытка создания количественной теории твердения вяжущих веществ гидратационного твердения А. Ф. Полаком [7]. [c.47]

Процесс схватывания и отвердевания пасты, содержащей сернокислый свинец, может быть объяснен с точки зрения коллоидной химии аналогично принятой теории твердения цемента Байкова. Образующийся сернокислый свинец, гидролизуясь, дает основной сернокислый свинец невыясненного состава — РЬг(0Н)да(804)й. Это мало растворимое соединение получается в коллоидной форме. В момент образования студенистая масса обволакивает частички окислов, ласта теряет подвижность и происходит схватывание. В следующий, более длительный период, сокращаемый в производстве нагреванием пластин, протекает коагуляция коллоида, агрегация частиц и медленная кристаллизация основного сернокислого свинца. Этот процесс соответствует отвердеванию пасты, которое продолжается также при дальнейшем срастании получающихся отдельных, кристаллов. [c.119]

Высокая чувствительность скорости нуклеации к степени переохлаждения или пересыщения в многокомпонентных системах хорошо установлена на мономерных веществах. Например, Торнбалл [48] показал, что образец ртути может быть выдержан в течение 1 ч при переохлаждении в 43 град без каких-либо фазовых изменений, однако дальнейшее охлаждение всего на 3 град приводит к отвердеванию образца в течение 1 мин. Подобная же зависимость скорости кристаллизации от температуры наблюдается, как уже отмечалось, и для полимерных систем. Поэтому вполне уместно предположить, что теория нуклеации может быть использована для объяснения наблюдаемых температурных коэффициентов скорости кристаллизации полимеров. [c.243]