Основной период кристаллизации

Полагают, что основной причиной разрушения при сульфатной коррозии служат не только физические силы кристаллизации, сколько осмотические силы, связанные с усадкой и набуханием в цементе алюминатов. В связи с этим сульфатостойкость можно повысить снижением осмотического давления поровой жидкости путем связывания максимально большого количества извести в период ранней гидратации. Растворы сульфата алюминия и аммония оказыва- [c.369]

В холодном климате (зимний период, северная или приарктическая полоса) возможна эксплуатация дизельных топлив, имеющих достаточно низкие температуру кристаллизации (застывания) и вязкость. Для получения топлив с удовлетворительными низкотемпературными свойствами из дизельных фракций большинства нефтей приходится удалять алканы нормального строения с высокой температурой застывания. Поэтому нефтяные среднедистиллятные фракции подвергают депарафинизации методом комплексообразования с мочевиной (карбамидом) или адсорбционным методом на молекулярных ситах (цеолитах). Поскольку дизельные топлива занимают в структуре потребления нефтяных продуктов одно из первых мест, отделяемые при их депарафинизации алканы могут служить основным сырьем для получения кислот [c.285]

Рис. 1-2. Зависимость времени основного периода кристаллизации капель расплава аммиачной селитры (Тк) от скорости потока воздуха (Ув).

Для подтверждения этой гипотезы на рис. 105 отложена зависимость периода рассеяния d (первого порядка) от безразмерной температурной характеристики Гпл/АГ для нефракционированных образцов линейного полиэтилена. Горизонтальная ось на этом рисунке — нелинейная шкала температур, сильно растянутая в области высоких температур кристаллизации и сжатая в области больших переохлаждений. Данные для высоких температур кристаллизации согласуются с ожидаемой линейной зависимостью, которая экстраполируется к очень малым периодам d при больших переохлаждениях. Однако при кристаллизации ниже 115° С наблюдается отклонение от линейности, причем в достаточно широком интервале температур изменение величины d относительно мало. Не исключена возможность, что в этом интервале температура окружающей среды и температура, при которой в основном проходила кристаллизация, не идентичны. Последняя температура, конечно, выше. Поэтому вполне возможно, что если бы удалось осуществить изотермическую кристаллизацию при более низких температурах, то температурная зависимость d представилась бы прямой линией во всей области кристаллизации. [c.285]

Дальнейшее увеличение деформации растяжения (е 400—500%) приводит к резкому ускорению кристаллизации при температуре растяжения и к увеличению доли осевых фибрилл, направленных вдоль направления растяжения при деформациях, близких к разрывным, кристаллизация с образованием фибрилл захватывает практически весь образец - В области больших деформаций (третьей области) основная доля кристаллизации протекает непосредственно после растяжения, т. е. практически при температуре растяжения. Напомним, что в этой области деформаций индукционный период кристаллизации для НК при комнатной температуре составляет сотые доли секунды . Даже если после растяжения образец нагревался, то при последующем охлаждении осевые фибриллы успевают образоваться при весьма малых переохлаждениях. Полученные данные указывают на равновесный характер образующихся кри- [c.113]

Наблюдение за указанными операциями показало, что следствием снятия основного пересыщения было лавинообразное осаждение мелких кристаллов, из которых образовались рыхлые агрегаты. На уплотнение последних не хватает строительного материала. По внешнему виду (рис. 2) кристаллического продукта видно, что за весь период кристаллизации агрегаты остаются рыхлыми с заметными под микроскопом прослойками окклюдированного маточного раствора. [c.147]

Кривая кристаллизации С = /( ) в общем случае может быть разбита на три участка [16]. Первый из них соответствует периоду кристаллизации, на протяжении которого С остается постоянной. Этот период обычно называется индукционным или латентным. Второй участок кривой относится к области быстрого изменения концентрации во времени. Он соответствует в основном процессу кристаллизации. Третий участок связан с медленным изменением концентрации в конце процесса, который происходит как за счет кристаллизации, так и за счет перекристаллизации образующегося осадка. Каждый из таких участков по-своему интересен с точки зрения раскрытия механизма кристаллизации. [c.11]

Основной период с момента, когда олигомеры полиоксиметилена достигают критической длины, при которой начинается кристаллизация полимера. [c.460]

Резюмируя сказанное, можно сделать основные выводы. Кристаллизация полимеров из разбавленных растворов и из расплава протекает по механизму образования пластинчатых кристаллов, состоящих преимущественно из регулярно сложенных макромолекул. Несмотря на то что кинетика изотермической кристаллизации полимеров из расплава на ранних стадиях подчиняется модифицированному уравнению М. Аврами, численные значения показателя степени п не позволяют сделать однозначный вывод о геометрии растущих кристаллических структур. Зависимость периода складывания макромолекул, а также скорости изотермической кристаллизации от температуры количественно описывается кинетической теорией кристаллизации, однако связь фундаментальных параметров зародышеобразования Ое и частоты сегментального переноса Оо с молекулярными характеристиками полимера в настоящее время остается невыясненной. [c.46]

Разработаны математические модели управления хаотическими колебаниями с обратной связью и без нее в непрерывного процессе массовой кристаллизации двухосновного фосфита свинца с химической реакцией. Дискретная математическая модель такого процесса прогнозирует как периодические, так и хаотические колебания. Показано, что основные уравнения можно преобразованиями привести к уравнениям логистического типа. Расчеты показали, что отображения 1-го порядка этих уравнений имеют дырчатую область в окрестности неподвижной неустойчивой точки (цикла первого периода) при хаотических колебаниях. Поэтому был модифицирован алгоритм OGY для стабилизации двух других неустойчивых неподвижных точек отображения 2-го порядка преобразованных уравнений (т.е. стабилизирован цикл периода 2). [c.31]

Подтверждением этого является способность смешанных поликарбонатов к кристаллизации, которая может иметь место только в том случае, если замена одного основного звена другим не изменяет периода идентичности. [c.149]

Четвертый период определяется постепенным падением пересыщения ввиду кристаллизации основного карбоната магния и выделения углекислого газа. [c.27]

Последующий период твердения характеризуется уплотнением и кристаллизацией студней, состоящих из гидросиликатов кальция, высыханием массы и упрочнением ее за счет срастания и переплетения кристаллов. Основное значение в нарастании механической прочности цементов имеет кристаллизация наиболее быстро твердеющего минерала — трехкальциевого силиката, и скорость нарастания прочности цементного камня зависит от содержания этого компонента в клинкере. [c.362]

Молекулярная интерпретация этих результатов важна для понимания природы как самых кристаллитов, так и их взаимной организации. Необходимо установить соответствие между термодинамической природой кристаллического состояния (по данным исследования фазовых равновесий), основными кинетическими механизмами кристаллизации и морфологическими наблюдениями. Именно с этой точки зрения мы рассмотрим проблему больших периодов в малоугловом рентгеновском рассеянии и влияние условий кристаллизации на характер дифраК ционных максимумов. [c.281]

Процесс выделения твердой фазы коагулятора из пересыщенного раствора (кристаллизация) можно разделить на три периода инкубационный период рост частиц твердой фазы старение твердой фазы [19]. Кристаллизация — основной процесс, определяющий кинетику и эффективность осветления суспензий при применении коагулянтов [19—20. [c.9]

Процесс схватывания и отвердевания пасты, содержащей сернокислый свинец, может быть объяснен с точки зрения коллоидной химии аналогично принятой теории твердения цемента Байкова. Образующийся сернокислый свинец, гидролизуясь, дает основной сернокислый свинец невыясненного состава — РЬг(0Н)да(804)й. Это мало растворимое соединение получается в коллоидной форме. В момент образования студенистая масса обволакивает частички окислов, ласта теряет подвижность и происходит схватывание. В следующий, более длительный период, сокращаемый в производстве нагреванием пластин, протекает коагуляция коллоида, агрегация частиц и медленная кристаллизация основного сернокислого свинца. Этот процесс соответствует отвердеванию пасты, которое продолжается также при дальнейшем срастании получающихся отдельных, кристаллов. [c.119]

Из рис. 1 и 2 видно, что пересыщение жидкой фазы создается в процессе кристаллизации. В начальный период кристаллизации оно равно нулю, либо является отрицательной величиной. Другими словами, раствор сначала не насыщен ККОд и К СгаО,. В ходе кристаллизации возникают абсолютные пересыщения, доходящие для азотнокислого калия до 60 г/100 г Н2О и для двухромового калия до 26 г/100 г Н2О. Характер изменения пересыщения определяется скоростью охлаждения и соотношением ККОз/КаСгаО, в жидкой фазе. Данные по снятию пересыщения и результаты изучения кинетики совместной кристаллизации азотнокислого калия и двухромовокислого калия [ ] говорят о том, что осаждение основного вещества (ККОз) происходит при меняющейся концентрации примеси. Тем не менее количество захваченной кристаллами азотнокислого калия примеси непосредственно зависит от их исходных концентраций, причем эта зависимость близка к линейной [ ]. Для объяснения наблюдаемой закономерности рассмотрим процесс захвата примесей в наиболее общих условиях. Этот процесс зависит от скорости кристаллизации, температуры, природы примесей и основного вещества, гидродинамиче- [c.76]

Исследование процессов кристаллизационного структурообразования в суспензиях Р-СгЗ и Сз5 за более длительные сроки [64] показало, что нарастание прочности в исследованных суспензиях происходит неравномерно, как бы в два этапа, наблюдаемых в суспензиях, сильно разбавленных по отношению к вяжущему и сглаженных в пастах чистых минералов. Замедление в нарастании прочности или даже ее спад в условиях непрерывной гидратации исходного вяжущего можно объяснить только исходя из предположения, что в процессе гидратации силикатов, так же как и в случае алюминатов кальция, возникают метастабильные гидраты, которые 1В соответствии с низкой растворимостью гидросиликата будут очень медленно переходить в стабильное соединение. Предположение об образовании метастабильных продуктов гидратации силикатов кальция в условиях концентрированных суспензий подтверждается последними работами Брунауера. Показано, что кинетика гидратации в исследованных суспензиях практически не отличается от кинетики гидратации в пастах, изученных в упо1Мянутых работах. Сопоставление прочности в структурах суспензий р-СаЗ и СзЗ со степенью гидратации показывает, что в период кристаллизации метастабильных гидросиликатов в суспензиях возникают структуры твердения с очень низким значением прочности. Основной рост прочности наблюдается в период кристаллизации стабильного гидросиликата кальция. Доля силиката, гидратирующегося с образованием ста- [c.359]

Область основных периодов для нефракционированного образца простирается от 200 до 900 А. Как и предполагалось, ве-личийа периода сильно зависит от температуры. При температурах кристаллизации ниже 100° С дифракционный максимум соответствует - 250 А и мало чувствителен к температуре кри- [c.283]

На первых двух рисунках приведены данные по кристаллизации фтористого кальция, для которого ге=6.5, и тетраборно-кислого натрия при и=6.4. Из сравнения характера зависимостей лнд=/(т)> показанных на рисунках, видно, что с увеличением постоянной п убыль пересыщения вызывает все более резкое увеличение периода индукции. Так, при изменении коэффициента пересыщения всего на 10—15% время нахождения в метастабильном состоянии растворов Са(НаР04)2, для которого /г=16, изменяется в 15 раз. Изменение же коэффициента пересыщения раствора тетраборнокислого натрия на те же 15% приводит к изменению величины индукционного периода всего в 2—2.5 раза. Здесь и=6.4. Такое же изменение у в случае аммонийтитанилсульфата (и=1.4) приводит к изменению нахождения в метастабильном состоянии всего в среднем на 30 —50 %. Значения и п для ряда солей, осаждаемых в различных условиях, приведены в табл. 17 и 18. В первой из них собраны данные, относящиеся в основном к кристаллизации из перемешиваемых растворов. [c.65]

Исследовано282 изменение больших периодов для не-фракционированных и фракционированных образцов линейного полиэтилена с молекулярным весом до 300000. Область основных периодов для нефракциони-рованных образцов в зависимости от температуры кристаллизации простирается от 200 до 900 А, в то воемя как для узкой фракции с молекулярным весом 360 000 большой период достигает значения порядка 1160 А Различия надмолекулярной структуры высокомолекулярной фракции и нефракционированного образца выявляют влияние молекулярного веса и молекулярно-весового распределения на морфологию, а температурная зависимость большого периода обусловливает большое значение изотермической кристаллизации для конечного результата. [c.69]

Сравнение длительности стационарньк участков кривых рис. 1.27—1.30 показывает, что при 20°С и всех значениях pH продолжительность стационарного участка на кривых гидролиза (тг) больше индукционных периодов кристаллизации (т ) и формирования поверхности (тп). Этот, на первый взгляд, странный результат показывает, что для начала кристаллизации необязательно, чтобы произошел полный гидролиз основных солей (А), но необходимо, чтобы дегидратировалось 20— 40% аморфной гидроокиси. Этот факт, вероятно, объясняется неоднородностью осадка гидроокиси кристаллизация начинается в местах с большей степенью гидролиза, вследствие чего на рентгенограммах появляются линии псевдобемита, в то время как суммарный состав осадка существенно не изменяется. [c.77]

Исследование спектров стекол с 25,5% КааО, закристаллизованных при разных температурах в интервале 600—750° С, показало, что корковые части образцов в ранний период кристаллизации имеют спектры, аналогичные кривой 6 на рис. 11.41 или 4 на рис. П.40. Продукты полной или частичной кристаллизации, следовательно, представляют собой в основном смесь кремнезема с высокощелочными силикатами натрия. При низких температурах кристаллизации в виде первой дымки выпадают кристаллы, спектр которых, представленный на рис. П.41 кривой 1, аналогичен [c.93]

Такого рода предварительно упорядоченные участки возникают из остатков природной структуры, находящейся в пластифицированном набухшем состоянии. При вытягивании эти участки подвергаются спонтанной кристаллизации в пределах перемещающейся зоны, причем при увеличении длины и утонении этих участков появляется строгая упорядоченность по типу периодических структур ( основные периоды ), описанных Кинзингером и Хоком. [c.307]

Дегидрирование изобутана в изобутилен. Эффективные катализаторы для превращения низших алканов в алкены — это окислы металлов VI группы, способные к активированной адсорбции водорода при повышенных температурах. На практике наибольшее распространение получили катализаторы на основе окиси хрома, нанесенной на окись алюминия. Наиболее активна аморфная форма окиси трехвалентного хромаСгаОз, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. Роль окиси алюминия помимо основной функции носителя заключается в тормозящем действии на процесс кристаллизации окислов хрома, приводящий к потере активности катализатора. Кислотная функция окиси алюминия, наличие которой ускоряет реакции изомеризации и крекинга, подавляется добавлением небольших количеств щелочных металлов, в частности окиси калия. В некоторых случаях катализаторы дегидрирования алканов Q—Се промотируются редкоземельными элементами, например NdjOa, уменьшающих период разработки . Катализаторы на основе окиси алюминия неустойчивы к действию влаги, поэтому распространенный прием повышения степени превращения (и селективности) за счет снижения парциального давления углеводо- зодов при разбавлении сырья водяным паром в данном случае неприменим. [c.351]

Можно также получить дилатометрическую кривую в виде временной зависимости АУ/У (рис. 13.2), где 1 - индукционный период образования центров кристаллизации 2 - период собственно кристаллизации 3 - послекристаллизационный период (упорядочение структуры). Анализ кривой позволяет определить основные характеристики максимальную скорость кристаллизации находят по тангенсу угла наклона а касательной в точке перегиба кривой время достижения [c.348]

Кристаллизация (образование твердой фазы гидроксидов металлов) яплястся основным процессом, определяющим кинетику и эффектипность очистки воды коагуляцией. Он состоит пз трех стадий 1) инкубационного периода, 2) роста частиц тпердой фазы и 3) старения тпердой фазы [80, 81]. [c.175]

Регенерированный раствор перед использованием отфильтровывается от карбонатов, выпадающих в период регенерации NH4 l Изучена крупность кристаллов карбонатов, от которой зависит скорость фильтрации. Установлено, что увеличение продолжительности регенерации способствует получению более крупных кристаллов карбонатов, так как их рост осуществляется во времени. Размер кристаллов увеличивается и при использовании оборотных растворов, так как известно, что присутствие посторонних веществ в растворе влияет на результаты кристаллизации основного вещества. [c.166]

По современным воззрениям, ламель является основным структурным элементом кристаллических полимеров в блоке. Электронномикроскопические исследования поверхности скола таких полимеров, полученных при охлаждении расплавов, показывают, что и в этом случае возникают сходные с ламелями образования, у которых толщина и период идентичности (повторяемости) того же порядка, как у пластин единичного монокристалла это подтверждается рентгенограммами, снятыми под малыми углами. Вместе с тем, учитывая, что у большинства полимеров степень кристалличности значительно меньше 100%, допускают наличие между кристаллическими областями аморфной, где складчатость нерегулярна и имеются выступающие из кристаллита петли переменной длины, цепи, переходящие от одной ламели к другой (проходные цепи) и некоторое зацепление молекул в межкрнсталли-ческих областях (рис. 123,6). Следует еше отметить, что размер складок (расстояние между точками поворота на 180°) и степень их совершенства зависят от времени и температуры кристаллизации (рис. ]23, е), причем кристаллиты, отличающиеся по размерам и правильности складок, будут иметь неодинаковые температуры плавления это явление используется при отжиге полимеров. [c.438]

Во второй период дальнейший рост температуры от 55 до 80° ( 15 мин.) может привести к кристаллизации как тригидрокарбоната [ ], так и основного карбоната магния [ ]. Одновременно начинается разложение прогретых кристаллов тригидрокарбоната магния и накопление центров кристаллизации основного карбоната магния. В течение этого периода, который можно назвать индукционным, концентрация магний-иона остается минимальной. [c.27]

Увеличение температуры (рис. 1—3) также ускоряет процесс, в том числе газовыделение и кристаллизацию основного карбоната магния. Поэтому при 100° исчезает максимум даже увеличенная скорость разложения тригидрокарбоната во все периоды остается ниже скорости кристаллизации основного карбоната магния. Это связано, по-видимому, с уменьшением растворимости углекислого газа, образующегося по реакции (2), и растворимости основного карбоната магния. [c.27]

Монография Фольмера появилась непосредственно после периода 1934—1936 гг., когда выявилась связь между статистиче-ски-термодинамической трактовкой явлений кристаллизации Гиббса — Фольмера и дшлекулярно-кинетическим подходом к ним Косселя и Странского. До этого предполагалось, что внутренней связи между этими двумя подходами к теоретической интерпретации явлений кристаллизации нет. Более того, высказывались даже общие сомнения в возможности молекулярно-кинетическим путем прийти к основным термодинамическим предпосылкам Гиббса — Фольмера. [c.4]

Поверхностные реплики тонких пленок, закристаллизованных из расплава или поверхности скола толстых образцов, обнаруживают ламеллярные структуры (см. рис. 9). Хотя подобные типы структур наблюдались для множества полимеров [16, 22, 28—30], явно недостаточно принимались во внимание условия кристаллизации и возможные различия молекулярных весов образцов, без чего нельзя отождествлять эти наблюдения и искать для них корреляции с данными малоуглового рентгеновского рассеяния. Обычно ламелли имеют т )лщину порядка 100—150 А, причем оси цепей ориентированы нормально к широкой грани, что возможно только при многократном прохождении одной и той же цепи через кристаллит. Эти размеры в основном и обусловливают большие периоды, наблюдаемые при малоугловом рассеянии рентгеновских лучей на образцах, закристаллизованных при очень сильном переохлаждении. Результаты исследования идентичных образцов обоими методами совпадают, если периоды и размеры лежат в области 100—200 А. [c.288]

Автор с сотр., используя образцы полиоксиэтилена со сравпительно узким молекулярно-массовым распределением, полученные анионной полимеризацией, в основном подтвердил результаты Арли. Оказалось, что даже в образцах с отношением MJM = 1,5 значения большого периода, а также величина свободной поверхностной энергии ламелей скачкообразно изменяется в зависимости от температуры кристаллизации (рис. 111.42), причем было установлено, что кристаллизация в области более низких температур приводит к образованию довольно значительного количества длинных ресничек , в то время как при повышении температуры кристаллизации концы макромолекул располагаются на поверхности ламелей более равномерно [19]. Совокупность описанных данных окончательно убеждает нас в том, что характер процесса кристаллизации, а также структура зародышей кристаллизации определяются кинетическими факторами. [c.202]

Структура и свойства. Для технич. целей используют П. мол. массы до 100 ООО. П. в аморфном состоянии кристаллизуется при О—150°С (оптимальный интервал темп-р кристаллизации 60—120°С). Степень кристалличности достигает 40—50%. Для цепи П. (период идентичности 4,7 А) предложены две конформации 1) плоский зигзаг с углом связи С—С, равным 120°, и группами I2 и Hj, наклоненными к основной цепи 2) более вероятная—укороченная зигзагообразная цепь с нарушенной коплаиарностью (плоскости групп I2 перпендикулярны плоскости основной цепи). [c.195]

Существуют представления, что основной причиной разрушени при сульфатной коррозии являются не столько физические силы кристаллизации, сколько осмотические силы, связанные с усадкой и набуханием геля. Помимо уменьшения содержания в цементе алюминатов сульфатостойкость можно повысить снижением осмотического да вления поровой жидкости путем связывания максимально большого количества извести в период ранней гидратации. Растворы сернокислого алюминия и аммония оказывают аналогичное рассмотренному действие. Количественной характеристикой агрессивности среды при сульфатной агрессии является содержание в воде иона 504 с учетом иона СР . [c.373]

При наблюдении за процессом кристаллизации удобно вводить радиоактивные индикаторы, соответствующие элементам из основных фракций. В рассматриваемом случае, наряду с оставшимся от предыдущей операции радиоактивным иттрием (средние фракции), удобно вводить радиоактивные изотопы гадолиний-159 и иттербий-175, отвечающие крайним фракциям. При этом рекомендуется вводить довольно большие количества радиоактивных изотопов, что отвечает длительности кристаллизационных методов, условиям последующих хроматографических опытов и процессу электрохимического отделения иттербия. Изотопы гадолиний-159 и иттербий-175 получаются по (п, у)-реакциям. Для устранения влияния активности, обусловленной дочерним изотопом лютецием-177, необходимо производить предварительно, через сутки после нейтронного облучения препарата, операцию электрохимического выделения иттербия. Из получаемых в результате 3-распада изотопов тербий-159 стабилен, а тербий-161 с периодом полураспада в 6,75 дня (образующий затем неактивный диспрозий-161) не мешает наблюдению за ходом опыта ввиду близости свойств гадолиния и тербия, мало дифференцирующихся в процессе дробной кpи тaлJшзaции. Показателем правильности и эффективности проведения дробной кристаллизации является концентрирование активности в крайних фракциях серии. [c.101]

В начале главы анализируется вывод основного кинетического уравнения теории изотермической кристаллизации для функции. распределения образований новой фазы по числу содержащихся в А них атомов Z (п, t) и указывается вид этого уравнения для заро-I дышей различной формы (плоское образование, сфера, линзовид-ный диск). Приводятся численные решения задачи для различных J значений ее параметров и при краевых условиях, налагаемых на саму функцию распределения и на поток в пространстве размеров. Показывается, что период нестационарности процесса зависит от вида краевых условий. С помощью полученных решений рассмотрен слоистый рост кристаллов, осуществляемый путем формирования двумерных зародышей. Указывается способ учета конечной скорости тангенциального роста слоя па поверхности растущего кристалла. Приводятся результаты численного решения соответствующих уравнений. Кроме численного интегрирования основное кинетическое уравнение в его простейшем варианте может быть решено путем аналитических расчетов. Приводится специально разработанный аналитический метод решения основного кинетического уравнения и выводится формула для оценки периода нестационарности процесса. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология