Отвердевание

Активность и коэффициент активности можно определить на основании экспериментальных данных (по повышению точек кипения и понижению точек отвердевания растворов, по давлению насыщенного пара над растворами и др.). [c.252]

Так как для разбавленных растворов понижение давления пара пропорционально концентрации, то и повышение температуры кипения и понижение температуры отвердевания разбавленных растворов пропорционально их концентрации. При записи данной зависимости (в отличие от закона Рауля) концентрацию принято выражать моляльностью. Таким образом [c.242]

Для чистых веществ наблюдение за температурой прекратить после температурной остановки для смесей наблюдение прекратить вслед за отвердеванием эвтектики (во всех случаях рекомендуется после застывания всей массы произвести отсчет температуры еще три-четыре раза). Результаты измерения температуры записать в таблицу по образцу. [c.243]

Так как для разбавленных растворов понижение давления пара пропорционально концентрации, то и повышение температуры кипения и понижение температуры отвердевания разбавленных растворов пропорционально их концентрации. В данном случае (в отличие от закона Рау- [c.153]

При охлаждении смеси 3 в точке появляется первый кристаллик состава х - Жидкость, теряя больше компонента В, чем А, обогащается легкоплавким компонентом поэтому температура ее отвердевания понижается, состав жидкой фазы (по кривой ликвидуса) и состав твердой фазы соответственно изменяются (по кривой солидуса). По мере понижения температуры (начиная с /,) охлаждение замедляется, процентное содержание твердой фазы растет (что можно определить по правилу рычага). При 2 отвердевает последняя кайля расплава (состав Хз) с образованием кристаллика состава х после этого происхо- [c.234]

Изложенное означает, что энтропия является мерой неупорядоченности состояния системы. Она растет не только с повышением температуры, но и при плавлении (и возгонке) твердого вещества, при кипении жидкости, т. е. при переходе вещества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией. Ростом энтропии сопровождаются и процессы расширения, например газа, растворения кристаллов, химическое взаимодействие, протекающее с увеличением объема, например диссоциация соедннения, когда вследствие роста числа частиц неупорядоченность возрастает. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности, такие как охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема, например полимеризация, сопровождаются уменьшением энтропии. Возрастание энтропии вещества при повы- [c.177]

Если внимательно просмотреть термодинамические таблицы, приведенные в приложении 3, можно заметить, что обозначение жидкости (ж.) встречается в них редко. Это показывает, как мало распространены жидкости. Большинство вешеств при 298 К находятся в кристаллическом или газовом состоянии. Относительно малая распространенность жидкостей в природе не сразу бросается в глаза из-за чрезвычайно большого количества одной-единственной жидкости, HjO, которая нетипична еще и в том отношении, что при отвердевании она расширяется, а не сжимается. [c.120]

Вода обладает довольно необычными свойствами, потому что ее твердая фаза и.меет меньшую плотность, чем жидкая. Лед плавает в воде, тогда как почти любое другое твердое вещество тонет в своей жидкой фазе. Помимо воды лишь немногие сплавы металлов расширяются при замерзании (отвердевании) такие сплавы используются для отливки печатных шрифтов, при изготовлении которых требуется получать из матриц реплики с резко ограненными краями. Пары воды имеют меньшую плотность (т.е. больший молярный объем), чем ее жидкая и твердая фазы, но жидкая вода плотнее льда и поэто.му повышение давления благоприятствует переходу в жидкую фазу. Сказанное означает, что жидкое состояние воды легче получить при повышенных давлениях, т.е. что температура плавления льда понижается по мере возрастания давления Р. Вследствие этого кривая равновесия твердая фаза-жидкая фаза у воды, поднимаясь вверх, отклоняется [c.132]

С понижением давления пара над раствором связана более низкая температура отвердевания последнего по сравнению о чи стым растворителем (температура отвердевания — это температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным давлению пара над твердой фазой). Температура отвердевания раствора отвечает выделению из него первого кристаллика твердой фазы — кристаллического растворителя (начало отвердевания) [c.242]

Жаростойкий бетон затвердевает при температуре от 7 до 30 °С и относительной влажности не менее 90% в течение 3 сут. При естественном отвердевании бетон необходимо укрывать брезентом или полиэтиленовой пленкой для предохранения его от высыхания. После отвердевания футеровки производят осмотр и обстукивание молотком. В случае обнаружения дефектов делают рассверловку ячеек, после чего нх заполняют бетоном, в состав которого входит тот же цемент, который был применен для всей футеровки. [c.255]

Максимальное сходство жидкости с твердым веществом наблюдается вблизи точки кристаллизации. Изменение свойств вещества при его отвердевании (плавлении), как правило, невелико. На примере некоторых металлов это видно из данных табл. 1.16, в которой приводятся относительные изменения объема V теплоемкости с и коэффициентов сжимаемости х при плавлении, а также [c.154]

С повышением давления пара над раствором связано понижение температуры отвердевания последнего по сравнению с чистым растворителем (температура отвердевания—это температура, при которой давление пара над жидкостью становится равным давлению пара над твердой фазой). В связи с этим рассмотрим теперь систему [c.153]

Температуры кипения и отвердевания растворов. В прямой зависимости от давления насыщенного пара раствора нелетучего вещества находится температура кипения раствора. [c.241]

Последовательно увеличивая в растворе долю второго вещества, мы получим раствор, который в момент начала отвердевания будет насыщен одновременно обоими компонентами (кривая 3). При его охла ждении начинает кристаллизоваться сразу смесь ве ществ при постоянной температуре (в точке Ь). Этому процессу соответствует горизонтальный участок Ьс, кривая 3 аналогична кривой / для чистого вещества. Так как температура кристаллизации такой смеси ниже температуры начала кристаллизации любых других смесей в рассматриваемой системе, то смесь данного состава будет самой легкоплавкой. Эта смесь называется эвтектической (от греч. хорошо плавящийся ), или эвтектикой. При плавлении эвтектики образуется раствор, насыщенный относительно всех ее компонентов. [c.289]

Допустим, при 650 °С взята жидкая смесь, состоящая из 80% 5Ь и 20% РЬ (точка /). При охлаждении (кривая 2 на рнс. 2.34) не произойдет никаких изменений до тех пор, пока не будет достигнута температура, соответствующая пересечению вертикали охлаждения с кривой аЕ кристаллизации 8Ь (точка я). В этой точке расплав становится насыщенным сурьмой. Поэтому дальнейшее понижение температуры вызовет появление кристаллов 5Ь, и ее концентрация в оставшейся жидкости начнет уменьшаться. При последующем охлаждении состав жидкости изменяется по кривой gE кристаллизации 5Ь, пока не будет достигнута точка Е (83% РЬ 246 °С) этой точке соответствует совместная кристаллизация оставшейся сурьмы и всего взятого свинца с образованием эвтектики. После отвердевания всей системы понижение температуры не будет приводить к изменению состава фаз. [c.290]

Основы теории электролитической диссоциации. В 1887 г-Вант-Гофф установил, что определенное экспериментально осмотическое давление в растворах солей, кислот и оснований превышает вычисленное по уравнению (2.59). Подобные отклонения измеренных величин от вычисленных по соответствуюш,им уравнениям наб.5юдаются в сторону повышения для температуры кипения и в сторону понижения для температуры отвердевания этих растворов. Так, например, молекулярная масса Na l равна 58,5, а на основании криоскопических измерений она оказалась равной при-щ мерно 30. Не зная, чем можно объяснить эти отклонения, но стремясь сделать соответствующие уравнения пригодными для этих растворов, Вант-Гофф ввел в них поправочный множитель i, названный изотоническим коэффициентом . Подставляя коэффициент i в уравнение для расчета осмотического давления и в уравнения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований [c.246]

Во второй и третьей частях, посвященных реакционной способности веществ, главное внимание уделено их химическому сродству. Разумеется, вопросы кинетики не менее (а зачастую даже более) важны, чем вопросы статики процессов. Однако, если принять во внимание специфичность и большое разнообразие скоростных факторов и также огромную сложность учета их влияния на реакционную способность веществ, изменение представлений о механизме протекания процессов по мере углубления знаний и, наконец, то обстоятельство, что большинство подлежащих рассмотрению вопросов связано со статикой различных процессов, то этот выбор вряд ли можно счесть спорным. Действительно, и закон действующих масс, и принцип Ле Шателье, и многие свойства растворов (в их числе растворимость, температуры отвердевания и кипения, давление пара), и процессы в них (диссоциация, нейтрализация, сольватация, комплексообразование, гидролиз и т.д.)—это прежде всего проблемы равновесия. Вместе с тем надо отчетливо показать, что вопросы статики и кинетики это проблемы возможности и действительности и что значение энергетического (термодинамического) и кинетического факторов неодинаково для различных типов процессов для реакций в растворах электролитов (например, при нейтрализации), для высокотемпературных реакций и других быстрых процессов кинетические соотношения не существенны наоборот, для медленных реакций и таких, продукты которых гораздо устойчивее исходных веществ (например, при горении), не играют ощутимой роли равновесные соотношения. [c.4]

Температуры кипения и отвердевания [c.152]

В соответствии с геометрическим строением элементов твердой фазы выделяются корпускулярные, губчатые, сетчатые, пластинчатые, волокнистые п другие типы структур, в пределах которых также существует множество разновидностей. К корпускулярным структурам, например, относят тела, в которых поры образованы промежутками (пустотами) между компактными частицами, составляющими скелет тела, а поры губчатого строения представляют собой каналы и иолостп в сп.тошном твердом теле. Возможны смешанные структуры, в которых содержится несколько типов элементов. По принципу дополнительности аналогичная к.тассп-фикация справедлива и для описания пространства пор. Принцип дополнительности играет основную роль прп выборе моделей для описания физико-химических явлений и процессов в пористых средах. Например, при описании таких явлений, как фильтрация, диффузия, капиллярная конденсация, капиллярное всасывание, высыхание, электропроводность и т. п., используются модели, описывающие строение пространства пор, тогда как для решения задач прочности, деформации, ползучести, коррозии, отвердевания и т. п. 1юп0льзуются в основном модели строения твердого скелета. [c.127]

Здесь также надо обратить внимание на важное и в данном случае отличие раствора от чистого растворителя. Температура отвердевания раствора отвечает выделению из него первого кристаллика твердой фазы (начало отвердевания), так как выпадение из него даже ничтожно малого количества растворителя приведет к изменению (увеличению) концентрации раствора. [c.153]

Связь между повышением температуры кипения и понижением температуры отвердевания можно показать и с помощью рис. 49. На нем представлены четыре кривые, изображающие температурную зависимость изобарного потенциала четырех фаз — твердого, жидкого и газообразного растворителя и раствора. Точка а отвечает кипению, точка о — отвердеванию растворителя точки Ь и й — соответственно кипению и отвердеванию раствора. В каждой из этих точек в соответствии с общими критериями равновесия соблюдается равенство изобарных потенциалов сосуществующих фаз. [c.155]

Установив, что величины коэффициентов , полученные измерением понижения точки отвердевания, совпадают с подсчитанными им самим на основании его данных из электропроводности, т. е. что растворы электролитов ведут себя аналогично и при пропускании электрического тока, [c.165]

Цеолитсодержащий катализатор крекинга, впервые примененный в промышленном масштабе в США в 1962 г. на установках с движущимся и псевдоожиженным слоем, содержал сравнительно небольшое количество цеолитов (от 3 до 25%), рассеянных на каталитическом основании типа алюмосиликата, приготовленного путем совместного отвердевания и осаждения. Назначение и действие основания-носителя двойное поддерживать достаточное распространение (рассеянность) частиц цеолитов и, разжижаясь, постепенно усиливать активность этих частиц. Разжижение необходимо потому, что в случае применения цеолитов на нерастворимом основании-носителе высокая активность цеолитов приведет к быстрому сверхкрекингу, т. е, чрезмерной газификации крекируемого сырья и немедленной дезактивации катализатора. [c.105]

Активность и коэффициент активности можно определить экспериментально по повышению точек кипения и понижению точек отвердевания растворов, а также по давлению пара над раствором и другими методами. [c.181]

На диаграмме состояния системы, в которой образуются твер- дые растворы, имеются две кривые. Верхняя кривая (кривая ликвидуса) выражает состав расплава, находящегося в равновесии с кристаллами. Нижняя кривая (кривая солидуса) определяет состав кристаллов, находящихся в равновесии с расплавом. Поэтому область над кривой ликвидуса отвечает условиям существования жидкой фазы, область под кривой солидуса — условиям существования твердого раствора область между обеими кривыми со-ответствуеа сосуществованию жидкого сплава и смещанных кристаллов, Например, еслп охлаждать сплав, содержащий 60% Аи (точка а), то из него начинают выделяться смешанные кристаллы, первая порцпя которых должна содержать 75% Аи (точка ). В ходе отвердевания состав насыщенного раствора будет меняться, ои соответствует отрезку Ьс, кривой ликвидуса, а состав отвечающей ему твердой фазы — отрезку Ъ с кривой солидуса. Последняя капля жидкости будет пметь состав С, а равновесный ей кристалл— состав.с. Дальнейший отвод тепла приведет к охлажде-1ЖЮ твердого раствора (вертикаль ей). Нередко иа практике кривая солидуса отвечает неравновесным состояниям (пунктирная %-с [c.293]

Задача 5.2. Для временного перекрытия трубопроводов путем образования пробки закачивают быст-ротвердеющий полимерный состав. Недостаток способа состоит в том, что жидкость до отвердевания растекается. Пробка получается неопраь а ую длинная, это усложняет ее извлечение после ремонта трубопровода. Как быть [c.74]

Г и псовые материалы — это прежде всего жженый гипс, или алебастр, — гидрат состава 2Са504 Н2О. Его получают обжигом гипса при 1,50—180°С. При замешивании теста из порошка 2Са504 Н2О с водой происходит присоединение воды, сопровождающееся отвердеванием всей массы вследствие закристаллизовывания [c.483]

Точка 2. Эта точка соответствует фенольному раствору. Система является бивариантной (/ = 2—14-1=2), Следовательно, можно изменять в известных пределах температуру и состав, не нарушая числа фаз в системе. При начнет кристаллизоваться фенол (точка /г). Скорость охлаждения замедлится, что отразится на кривой охлаждения (см. кривую охлаждения 2). Система становится одновариантной, т. е. при I < между концентрацией раствора и температурой будет определенная связь. Эта связь выражается уравнением зависимости температуры отвердевания фенола от коштентрации и может быть представлена графически (кривая аВ). Состав раствора, насыщенного фенолом, определяется пересечением данной изотермы с кривой аВ. Связь же между количеством твердого фенола и раствора определяется правилом рычага так при температуре 1. [c.208]

Поскольку ДГкип и ДГ<1тв изменяются про- порционально чнслу молей растворенного вещества, а каждый моль содержит одинаковое число молекул (6,022- о эти характеристики раствора зависят только от числа частиц растворенного вещества. Отсюда повышение температуры кипения и понижение температуры отвердевания растворов пропорциональны числу частиц растворен ного вещества и не зависят от его природы (второй закон Рауля), [c.243]

Установив, что значения коэффициентов I, полученные измерением понижения точки отвердевания, совпадают с подсчитанными им самим на основании его данных по электропроводности, т. е. что растворы электролитов ведут себя аналогично и при пропускании электрическаго тока, и в его отсутствие, Аррениус пришел к выводу, что диссоциация молекул растворенных электролитов на ионы происходит не под действием тока (как считали в то время), а уже при самом растворении, независимо от того, пропускаТот через раствор электрический ток или нет. Такой распад молекул электролитов на ионы в среде растворителя получил название электролитической диссоциации (или ионизации). Благодаря этому процессу в растворе увеличивается число частиц, в результате чего коэффициент г принимает значения, большие единицы. [c.247]

Характер кривой охлаждения раствора (расплава) зависит от природы системы. Рассмотрим простейший случай, когда из бинарного раствора кристаллизуются чистые компоненты. При охлаждении такого раствора наблюдается несколько иная зависимость (кривая 2 на рнс. 2.34). Понижение температуры системы от а до Ь, как и при охлаждении чистого вещества, происходит примерно равномерно. Затем из раствора начинают выделяться кристаллы одного из веществ. Так как температура отвердевания раствора нпл<е, чем чистого растворителя, то выделение кристаллов произойдет ниже точки отвердения чистого вещества. При этом состав жидкости будет изменяться, вследствие чего температура ео отвердевания иепрерывно понижается. [c.289]

Смыкание кривых ликвидуса и солидуса (точка е) означает тождественность составов сосуществующих фаз. Поэтому охлаждение систем, представленных на рис. 2.38, и любых смесей, представленных на рпс. 2.39 (кроме смеси состава е), приводит к выделению кристаллов твердого раствора, состав которого отличается от состава жидкой фазы. Это в свою очередь вызывает ностепенное изменение состава расплава и, как следствие, температуры его отвердевания (см. участки кривых, показанные елочками па рпс. 2.39 а). Охлаждеш[е. же смеси состава, соответствующего точке е, приводит к отвердеванию всей системы при неиз-мепиостп состава. Поэтому для иих кривая охлаждения будет подобна кривой 1 на рис. 2,34. Аналогичные рассуждения применимы и к процессам нагревания (рпс, 2.396). [c.294]

Рис. 52. Понижение температуры отвердевания одного вещества в ре .ультате рас-творсння в нем другого вещества (схема)

К этому времени Вант-Гофф (1887) установил, что в растворах солей, кислот и оснований изменение осмотического давления превышает вычисленное по уравнению (IV.9) Подобные отклонения измеренных величин от вычислен ных по соответствующим уравнениям наблюдаются в сто рону повышения для температуры кипения и в сторону по нижения для температуры отвердевания этих растворов Так, например, молекулярный вес газообразного Na l равен 58,5, а на основании криоскопических измерений (стр. 158) он оказался равным примерно 30. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология