Палладий координационные полимеры

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Как и в химии полимеров, координационный катализ открыл удобный и перспективный путь синтеза продуктов димеризации. Однако не решен еще целый ряд теоретически и практически важных проблем, хотя переходные металлы второй триады, такие, как родий и палладий, дают хорошо изученные эффективные комплексы и хотя механизм их каталитического действия в настоящее время уже довольно понятен. [c.228]

Найдено относительно небольшое число полимерных систем, в которых все четыре координационных положения, находяш,ихся в одной плоскости с элементом, входят в остов полимера. Хорошо изученным примером является хлористый палладий (И), который состоит из бесконечных ценей, образованных двойными мостиками атомов хлора между атомами палладия (рис. 74, е, М = Рс1, У = С1) [309]. Интересно, что упаковка таких цепей имеет сходство с упаковкой длинных цепей углеводородов. Такая же структура получена для хлорида платины (П) [89]. Сходной структурой обладают хлорид [311] и бромид меди (И) [120]. Их основной особенностью является цепь из атомов металла, связанных двойным мостиком из атомов хлора. Однако упаковка таких цепей отличается тем, что в этих цепях имеется два болео длинных расстояния медь — галоген. Это обстоятельство можно объяснить как результат завершения искаженных октаэдрических [c.353]

Для понимания механизма полимеризации под действием катализаторов данного типа полезно обратиться к исследованиям Натта и сотрудников, касающимся циклобутена [60, 61]. Обычные радикальные, катионные и анионные возбудители не вызывают полимеризации этого мономера. Он может быть заполимеризо-ван с помощью катализаторов Циглера—Натта и, как недавно было показано, под влиянием хлорида родия в водной среде. На этом основании Натта принимает для полимеризации в системе циклобутен—Rh lg—НаО анионно-координационный механизм. Эти представления не могут быть, однако, перенесены на мономеры винильного ряда, для которых возможна полимеризация на основе тех же катализаторов в водных эмульсиях [62]. Полимеризация стирола и метилметакрилата в системах с участием содей родия, палладия и других переходных металлов приводит к атактическим полимерам, а сополимеры стирола с метилмета- [c.433]

Из этого определения вытекает естественная классификация ван-дер-ваальсовых структур, основанная на том, что представляют собой в каждом конкретном случае фрагменты, из которых складывается структура. Здесь возможны три варианта 1) фрагм.енты конечны 2) фрагменты бесконечны в одном измерении 3) фрагменты бесконечны в двух измерениях. Соответственно ван-дер-ваальсовы кристаллы подразделяются на молекулярные, цепочечные и слоистые. К числу первых отно- сится большинство органических кристаллов и многие неорганические кристаллические вещества (например, твердые галогены, сера, белый фосфор, многочисленные координационные соединения). Цепочечными структурами обладают кристаллические органические полимеры и такие неорганические вещества, как селен, хлориды палладия и бериллия и др. Слоистые ван-дер-ваальсовы кристаллы — это, как правило, вещества неорганические. Наиболее известные примеры графит, нитрид бора, дисульфид молибдена. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология