Связь длина Расстояния межатомные

Дальнейшее сближение атомов (на расстояние меньше Го) требует больших затрат энергии вследствие взаимного отталкивания. одноименно заряженных ядер атомов. Поэтому ядра связанных атомов остаются на расстоянии го и совершают колебания относительно друг друга. Равновесное межатомное расстояние Го называют длиной химической связи длина является одной из главных характеристик связи. Для молекулы Н2 = 0,074 нм при радиусах атомов водорода 0,053 нм. [c.47]

Длина связи. Среднее расстояние между двумя ковалентно связанными ядрами. Точная величина расстояния между двумя ядрами варьирует в относительно узкой области. Также называется межатомным расстоянием. [c.70]

Равенство (24) требует некоторого пояснения. Дело в том, что е вычисляется как разность энергий двух различных распределений я-электронов в молекуле при одинаковых межатомных расстояниях, тогда как по способу вычисления из опытных данных представляет собой разность энергий как я-, так и а-электронов для реальной молекулы и воображаемой молекулы со стандартными простыми и двойными связями, длины которых отличаются от длин связей в реальной молекуле [5]. Связь между энергией е и А( можно найти из рассмотрения воображаемого кругового процесса, показанного на рис. 75 на примере молекулы нафталина [6]. На этом рисунке А — реальная молекула, В — молекула , составленная из стандартных связей, С — деформированная молекула В с выравненными межатомными расстояниями, В — также молекула , в которой я-электроны распределены на делокализованных молекулярных орбитах. Из кругового процесса следует (принимая знак плюс для AQ [c.290]

Часто при описании строения органических соединений вместо длины связей приводят ковалентные радиусы атомов. Радиус атома угл,ерода (0,77 А) в ординарной связи равен половине межатомного расстояния в кристаллической структуре алмаза. При осуществлении промежуточных связей ковалентный радиус равен [c.346]

Строго говоря, длина ковалентной связи не имеет одного определенного значения, так как два связанных ею атома постоянно находятся в движении друг относительно друга. Поэтому, говоря о длине связи или о межатомном расстоянии , мы имеем в виду не истинное расстояние между самими атомами, а среднее расстояние между ядрами или расстояние р (см. рис. 2.2), при котором взаимная потенциальная энергия миним альна. Эти два последних расстояния не обязательно точно равны друг другу, но разница между ними настолько мала, что ею можно пренебречь. [c.142]

Подведем итоги тому, что дало применение теории резонанса и метода валентных связей к проблеме межатомных расстояний в органических соединениях. Само объяснение фактов в этой области резонансом структур по своей ошибочности не могло, конечно, выдержать испытания временем. Но работы в этой области ни в коем случае нельзя считать бесполезными. Их положительные результаты, кроме успешного предсказания в некоторых случаях длин связей, можно свести к следующим прагматическим достижениям 1) была показана целесообразность введения некоторой теоретически определяемой характеристики связи (степень двоесвязанности, порядок связи, индекс связи), сопоставляемой далее с длинами связей 2) был предложен самый метод сопоставления в виде графической зависимости между теоретической характеристикой связи и ее длиной, определяемой экспериментально 3) была показана возможность обратного пути полуэмпирического определения названных характеристик связей по межатомным расстояниям или даже по структурной формуле, если между соответствующими типами и длинами связей существует однозначная зависимость. [c.226]

Учитывая, что межатомные расстояния выражать в ангстремах очень удобно и то обстоятельство, что именно в ангстремах приведены данные в справочниках, в данной книге также будет сохранена эта единица длины. Расстояние между атомами кислорода и водорода в молекуле воды равно 0,97 А. Данные измерений показывают, что длины связей в молекулах и кристаллах в большинстве случаев лежат в интервале 1 — 4 А. [c.25]

Здесь — расстояние между центрами реагирующих ионов и — оптическая и статическая диэлектрические проницаемости среды оптическая диэлектрическая проницаемость учитывает наиболее быстро устанавливающуюся при изменении заряда электронную поляризацию среды, а статическая диэлектрическая проницаемость наряду с электронной составляющей поляризации учитывает атомную поляризацию, вызываемую изменением длин полярных межатомных связей, и ориентационную поляризацию, обусловленную поворотами и вращением полярных молекул растворителя или их ассоциатов во внешнем поле. [c.21]

Чем больше энергия связи, тем меньше межатомное расстояние. Угол, образованный группой СОС, равен 112°. Длина полностью вы- [c.27]

В плоских молекулах при наличии ароматичности межатомные расстояния существенно отличаются от расстояний в соединениях с локализованными связями . Длина простой связи между атомами углерода в зависимости от типа гибридизации составляет [c.26]

Простым сложением ковалентных связей можно вычислить межатомные расстояния во всех соединениях, которые содержат соответствующие ковалентно связанные атомы. Так, расстояние С — С в большинстве органических соединений равно 1,54 А. Эта связь имеет ту же длину и в алмазе следовательно, атомы углерода в алмазе связаны ковалентно. Однако правило аддитивности ковалентных связей справедливо только для молекул с несопряженными [c.125]

Строение озона. Тот факт, что молекула озона состоит из трех атомов кислорода, был установлен по изменению его объема при разложении (2 объема О3 дают 3 объема Ог) и по плотности газообразного озона. Строение молекулы озона было определено на основании межатомных расстояний, измеренных с помощью метода дифракции электронов. Этим методом было установлено, что молекула озона имеет форму равнобедренного треугольника с основанием 2,26 А и боковыми сторонами по 1,26 А. Отсюда следует, что в молекуле имеются две ковалентные связи (длиной по 1,26 А), образующие друг с другом угол 127°. То, что две ковалентные связи одинаковы, доказывает наличие сопряжения (резонанса, стр. 98). Между тремя атомами молекулы возможны два расположения электронов, как показывают приведенные ниже формулы. Однако ни одна из этих формул не представляет точного расположения электронов в реальных молекулах оно является промежуточным между двумя предельными состояниями [c.324]

Длина связи. Длина связи определяется суммой ковалентных радиусов, рассчитанных на основании экспериментально определенных межатомных расстояний (для определения межатомных расстояний используют методы дифракции рентгеновских лучей, дифракции электронов и др.), и характеризует прочность связи. Чем меньше длина связи, тем связь обычно прочнее. Длина связи зависит от степени перекрывания АО в молекуле, что в свою очередь связано с типом перекрывания (осевое или латеральное), характером перекрывающихся орбиталей ( , р, й) и электроотрицательностью атомов, меладу которыми образуется связь. При образовании неполярных связей наиболее оптимальное перекрывание наблюдается при строго фиксированном расстоянии между ядрами. Это хорошо видно на рис. 4, где изображено образование о-С—С-связи перекрыванием двух гибридизованных р -АО, [c.29]

Повышение кратности связи приводит к упрочнению межатомной связи и уменьшению межъядерного расстояния (длины связи). Так, [c.77]

Для вычисления констант скорости реакций диспропорционирования алкильных радикалов мы исходили из экспериментально обоснованного факта о малой величине энергии активации этих реакций. Согласно [353] энергии активации реакций диспропорционирования и рекомбинации алкильных радикалов приблизительно одинаковы, а та.к как энергия активации реакций рекомбинации порядка 200—300 ккал, то и для реакций диспропорционирования энергии активации должны иметь значения приблизительно такие же. При расчетах стерических факторов реакций диспропорционирования для переходного состояния мы приняли конфигурацию голова к голове . Согласно [326], продукты реакции образуются путем перехода атома Н, находящегося в р-положении, от одног о радикала к другому. По аналогии с реакциями обмена предполагается, что для миграции атома водорода диспропорционирующие радикалы должны сблизиться на расстояние г, которое значительно меньше, чем дистанция между ними при рекомбинации, Это расстояние того же порядка, что и длина равновесной межатомной связи. В силу этих предположений при вычислении ротационной суммы состояний активированного комплекса реакций диспропорционирования радикалов мы использовали расстояния г (С—С или С—Н), превосходящие равновесные значения на 10—20%, как и в случае реакций обмена. [c.278]

Не следует забывать, что химия исследует вещество только в одном из аспектов. Изучая состав, химические свойства, способы получения твердых веществ, мы не можем обходиться без представления об их электронной конфигурации, кристаллической структуре, без знания закономерностей, которым подчиняются изменения физических свойств с изменением энергетического состояния вещества, словом без физической теории и без физических экспериментов. Химия, физика твердого тела и молекулярная биология — по определению физика-теоретика айскопфа — являются непосредственным следствием квантовой теории движения электронов в кулоновском поле атомного ядра. Все многообразие химических соединений, минералов, изобилие видов в мире организмов обусловливается возможностью расположения в достаточно стабильном положении сравнительно небольшого количества первичных структурных единиц — атомов — огромным количеством способов, диктуемых пространственной конфигурацией электронных волновых функций. Длина связи, т. е. межатомное расстояние,— это диаметр электронного облака, определяемый амплитудой колебания электрона в основном состоянии. Поскольку масса ядра во много раз больше массы электрона, соответствующая амплитуда колебания ядра во много раз (корень квадратный из отношения масс) меньше. Поэтому, как отмечает Вайскопф, ядра способны образовывать в молекулах и кристаллах довольно хорошо локализованный остов, устойчивость которого измеряется энергией порядка нескольких электронвольт, т. е. долями постоянной Ридберга. Местоположения ядер атомов, образующих остов кристалла, с большой точностью определяются методом рентгеноструктурного анализа. Таким образом, бутлеровская теория строения, структурные формулы в наше время получили ясное физическое обоснование. [c.4]

Водородные связи длиннее ковалентных, но заметно короче (на 0,06—0,08 нм) расстояний, которые соответствуют межатомным контактам, определяемым значениями вандерваальсовых радиусов. Следует помнить, что водородные связи всегда образуются между парами групп, одна из которых обращена к другой отрицательным концом днполя, а другая служит донором протона. Группа, являющаяся акцептором про- [c.76]

Особенно заметные эффекты сопровождают взаимодействие с заряженными частицами, ионами Н", ОН, ионами металлов как в растворах, так и на поверхности различных веществ. Мощное электростатическое поле ионов и электронное взаимодействие может приводить к различным изменениям характеристик реагентов, вплоть до изменения их молекулярной конфигурации. Выше был приведен пример линейная молекула СН,=С=СНз в комплексе с ионами 1г становится нелинейной с различными длинами связей С-С. Межатомное расстояние в молекуле О , адсорбированной на поверхности СГ2О3, оказывается ближе к / (0-0) в 07, 0 . [c.161]

Данные, указывающие на связь между константой скорости гидрирования и межатомными расстояниями в решетке металла, подтверждают мультиплетную теорию, которая предполагает одновременную адсорбцию олефина и водорода на группе соседних активных центров катализатора — на дублете. Взаимодействие атомов углерода и атомов водорода с атомом дублета деформирует связи в исходных молекулах и приводит к образованию промежуточного мультиплетного комплекса, превращающегося в соответствующие продукты реакции. Мультиплетная теория исходит из принципа структурного и энергетического соответствия. Структурное соответствие выражается в соответствии между параметрами кристаллической решетки катализатора и длинами рвущихся и образующихся в процессе катализа связей. На рис. 5 представлены кривые, выражающие зависимость удельной каталитической активности металлов от параметра а кристаллической решетки. Обе кривые проходят через максимум, который соответствует родию (гидрирование этилена, коричной кислоты). По мнению Трепнела [1], высокая активность родия в реакции гидрирования связана не с межатомным расстоянием (3,75 А), а с высокой -характеристикой родия, которая приводит к образованию активных хемосорбированных компонентов. [c.63]

Связывание двух атомов углерода, например, в этане происходит в результате перекрывания двух атомных 5р -орбита-лей (по одной от каждого из атомов), которое приводит к образованию прочной ст-связи. Длина углерод-углеродной связи в насыщенных соединениях равна 0,154 нм. Это относится, однако, к простой углерод-углеродной связи между 5р -гибриди-зованными атомами. Было показано, что длина аналогичной простой связи между двумя хр -гибридизованными атомами углерода =СН—СН= составляет 0,147 нм, а между двумя 5р -гибридизованными атомами углерода =С—С= она равна 0,138 нм. Эти различия неудивительны, поскольку х-орбиталь и находящиеся на ней электроны расположены ближе к ядру, чем р-орбиталь и находящиеся на ней электроны. То же самое наблюдается и для других гибридных орбиталей — возрастание -компонента приводит к тому, что при образовании связей между двумя атомами углерода межатомные расстояния сокращаются при переходах 5р —зр зр —sp2-vsp —зрК [c.15]

Зависимость порядок связи — длина связи неоднократно применялась как бы в обращенном виде, а именно для расчета по длинам связей их порядков.- Мы уже упоминали о таком расчете индексов, связей, я-электронные заряды связей этим методом были рассчитаны впервые автором данной книги еще в 1951 г. Этот же метод удалось применить для расчета как а-электронных зарядов связей по межатомным расстояниям, так и последних по а-электронным зарядам. Таким образом, оказалось возможным дать количественную трактовку эффекту Лайда (1958) — удлинению связей, образованных атомами или группами, соединенными о третично-бутильпой группой против значения, принятого за стандартное 11041 . [c.88]

Аналогичное положение наблюдается в других молекулах, в которых связь резонирует между ординарной и двойной, между двойной и тройной или между все--ми тремя типа.ми связей. Наблюдаемое расстояние всегда является промежуточным между предельными значения.ми, но всегда ближе к нижнему пределу, чем соответствующее простое среднее взвешенное. Этот факт позволяет получить ряд важных сведений о детальной структуре молекулы на основании изучения ее межатомных расстояний. Такие сведения могут быть не вполне точны, поскольку, как мы уже видели, различные длины связей не всегда строго постоянны даже в отсутствие резонанса. Но если обратить вн1 -мание на известные отклоненгш от постоянства и, кро-г, е того, использовать этот метод исследования в.мест с другими независимыми данны.ми, то часто можно установить бесспорные положения. [c.150]

В атоме лития имеется один валентный 25-электрон. Разность энергий 2з- и 2/7-состояннй невелика, поэтому связывающая МО в молекуле Ыг, несомненно, приобретает заметный р-характер. Основное состояние молекулы имеет электронную конфигурацию так как оба валентных электрона находятся на а -МО. Отсутствие неспаренных электронов в этой молекуле доказано экспериментально. Поскольку на- связывающей МО находятся два электрона, а разрыхляющая МО не занята, в имеется одна чистая связь. Длина этой связи равна 2,67 А. Заметное увеличение межатомного расстояния по сравнению с расстоянием в молекуле Нг (7 = 0,74 А) в некоторой мере обусловлено экранированием валентных электронов электронами на [c.69]

С порядками связей, по Пенни, в линейной зависимости находятся индексы связей, введенные в 1949 г. Доделем [Б И, стр. 279 и сл.]. Индекс связи равен 1 / / в выражении для порядка связи на стр. 224. Очевидно, что между индексами связей и межатомными расстояниями должна существовать зависимость, подобная зависимости между последними и порядками связей. Действительно, при помощи рассчитанных индексов связей можно определять длины связей,— правда, только связей С — С — примерно с такой же точностью, как и методом молекулярных орбит (см. стр. 229). Но интересен предложенный Доделем и Вреланом [22] и обратный путь расчет индексов связей по определенным экспериментально длинам связей СС. Более того, введя довольно подробную классификацию связей СС в конденсированных ароматических соединениях, эти авторы нашли, что каждому типу таких связей соответствует определенное межатомное расстояние и определенный индекс обмена. Таким образом, индексы и длины связей можно находить прямо по структурной формуле. Как пишут Додель и Врелан, такой способ приближенного расчета этих величин позволяет получить очень просто и с относительно хорошей точностью данные об очень сложных молекулах, изучение которых было бы невозможно ни одним из других методов, а будучи примененным для изучения молекул средней сложности, дает через пять минут работы информацию, более надежную, чем та, которую дал бы метод мезомерии после трехмесячных вычислений [там же, стр, 227]. [c.225]

Значения межатомных расстояний С—О и С—С в ацетил-ацетонатном цикле указывают на делокализацию двойных связей в молекуле. Значение длины связи С—СНз 1,47—1,49 А меньше суммы соответствующих ковалентных радиусов (1,54 А). Молекулы соединены между собой водородными связями длиной 2,90—2,91 А. [c.38]

В табл. 10 приведены основные межатомные расстояния Ки—Ь в рассматриваемых комплексах. Расстояния Ни—Ки в связях металл — металл колеблются в довольно широком интервале от 2,685 до 2,96 А. При этом, если в (МезСюНа)-Ки4(С0)э двум кратчайшим связям (2,70 и 2,72 А) можно приписать повышенную кратность, то в (С8Нв)Ки2(СО)б, где связь Ки—Ки еще короче (2,68 А), или в (С5Н5)2Ки2(СО)4 со связью длиной 2,735 А этого сделать нельзя. Здесь, так же как и в Киз(СО)12 с расстояниями Ки—Ки в пределах 2,837—2,859 А, связь металл — металл формально приходится считать ординарной. Это означает, что длина такой связи существенно зависит от состава молекулы в целом и определяется совокупностью а- и я-донорных и дативных перемещений электронов в каждом конкретном случае. [c.32]

Структурными единицами кристалла являются димерные молекулы с октаэдрической координацией обоих атомов металла. Скелет молекулы и основные межатомные расстояния показаны на рис. 11. Атом RU(d связан с тремя атомами фосфора, Ru(2) — с двумя Р и одним концевым атомом С1. Связь между двумя атомами металла в димере отсутствует, расстояние RU(i)...RU(2) равно 3,367 А. Октаэдры вокруг атомов рутения несколько деформированы, валентные углы L—Ru—L колеблются в пределах 78—100°. Расстояние Ru(2>—С1(4) до концевого атома хлора, равное 2,395 А, сравнимо с длинами аналогичных концевых связей в других соединениях рутения. Расстояния Ru— Imo t. ДО МОСТИКОВЫХ атомов хлора существенно длиннее расстояния Ru—СЦонц.. Они неодинаковы разброс достигает 8 о (стандартное отклонение длины связи Ru— l о=0,005 А). Максимально асимметричен мостик, образованный атомом С1(2), имеющий гранс-партнерами неодинаковые атомы С1(4) и Р(з). Связь Ru(2)—С1(2), расположенная против концевого атома С1(4), значительно короче остальных связей Ru— Imo t. транс-партнерами которых являются атомы фосфора. Расстояние Ru(i)—Р несколько длиннее, чем Ru(2>—Р (анц-р=0,005— [c.62]

Исследование радиального распределения электронной плотности углеродных атомов методом дифракции рентгеновских лучей показывает, что возникающие на диаграммах пики соответствуют тригональным углерод-углеродным связям длиной 0,142 нм, отражающим существование гексагональных углеродных слоев, и тетраэдрическим связям длиной 0,155 нм. Возможно, что длина последних связей определяется деформацией гексагональных плоскостей, соответственно изменяющей межатомные расстояния, поэтому указанные связи можно называть нетригональными. [c.151]

Углерод, кремний, германий и серое олово обладают тетрагональными ковалентными решетками типа алмаза вследствие коллективизации четырех внешних валентных электронов (двух s- и двух р-электронов) и образования четырех пар спиново-связанных электронов, ориентированных под тетраэдрическими углами. Прочность связи, как показывает табл. 25, сильно убывает в ряду С—Si—Ge—Sn в связи с увеличением межатомных расстояний или длины направленных связей, о чем можно судить по убыванию их термодинамических характеристик (температуры плавления, теплоты сублимации и механических характеристик жесткости и прочности — модуля нормальной упругости и твердости). Из табл. 25 видно также, что кристаллические структуры изоэлектронных соединений А В вследствие дополнительной ионной связи прочнее, чем структуры элементов IV группы. Так, температуры плавления соединений InSb, GaAs, AIP соответственно выше температур плавления олова, германия и кремния. Микротвердость соединений InSb и BN превышает соответственно микротвердость олова и алмаза. Карбид кремния также отличается высокой прочностью. [c.171]

I = 2,95 А и Н— I = 1,75 А. Экспериментальные значения межатомных расстояний в тех же молекулах при нормальной энергии равны 0,75 2,66 и 1,61 А. Как мы видим, межатомные расстояния в переходном состоянии являются промежуточными между длинами обычных ковалентных связей и расстояниями между молекулами реагентов, вычисленными по вандерваальсовым радиусам. [c.283]

Были изучены некоторые структурные характеристики молекулы трифторида азота. Непрямые электро1юграфические исследования указывают, что межатомное расстояние N—F составляет 1,37 A, а угол F—N—F равен 102,5° [4]. Спектр поглощения в инфракрасной области с максимумами, соответствующими 505, 908 и 1 004 смГ , был интерпретирован при условии,, что молекула NFg представляет собой плоскую пирамиду с углом между" связями больше 110°, межатомным расстоянием N—F 1,45 А и константой колебания связи N—F, равной 410 dunj M [2]. Ни одна из этих моделей не может объяснить очень низкой диэлектрической постоянной трифторида азота, равной 1,001275 при 760 мм, которая практически не отличается от диэлектрической постоянной четырехфтористого углерода (1,001250), имеющего структуру симметричного тетраэдра [233]. Измерения показателя пре-, ломления при 25° и 760 мм для равных длин волн в интервале между 4 300 и 6 500 к показывают, что значение электронной поляризации для NF лежит между соответствующими значениями для тетраэдрической молекулы F4 и плоской молекулы BF3, а значение атомной поляризации для NFg— ниже соответствующих значений для каждого из этих соединений [234J. Температура кипения NFg (—129°) ниже температуры кипения F4 (—128°) и BFg (—100°), что также свидетельствует о низкой полярности NFg. Иа сказанного следует, что это интересное соединение нуждается в дальнейших исследованиях. [c.78]