Полипиразолы получение

Температуры размягчения и начала разложения полипиразолов приведены выше (см. табл. 6.1). Полипиразолы, полученные [c.482]

В процессе образования полипиразолов, полученных впервые Коршаком, Кронгауз Берлин и Грибковой [37, 38], промежуточным продуктом является полигидразон, образующийся при реакции бмс-[ -дикетонов с дигидразинами или дигидразидами по схеме [c.139]

Реакцию можно вести или в растворе гексаметилфосфортриамида [437] или в расплаве [437—4401. Промежуточные полигидразоны, выделенные из гексаметилфосфортриамида, при нагревании в твердом виде при 180—250° превращаются в полипиразолы. Полученные таким образом полипиразолы не растворяются в обычных растворителях и лишь частично растворимы в серной и муравьиной кислотах. [c.150]

Полипиразолы, полученные реакцией 1,3-диполярного присоединения, растворимы в полярных растворителях (гексаметилфосфортриамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид) и в сильных кислотах, имеют приведенную вязкость 0,4—0,8 и по данным ТГА устойчивы на воздухе или в атмосфере азота при 420—480° [442—448]. [c.152]

Первые полученные полипиразолы из-за присутствия в полимерной цепи карбонильной группы, образующейся вследствие использования при их синтезе дигидразидов, не представляли особого интереса как высокотермостойкие полимеры. [c.178]

Вторая стадия — превращение полигидразонов в полипиразолы протекает при нагревании в вакууме. Температуры размягчения полученных поли-2,5-пиразолов приведепы в табл. 86. [c.276]

Эти полипиразолы гидролизуются при нагревании с кислотами, в то время как полимеры аналогичной структуры, полученные другими путями, более химически устойчивы. [c.276]

Эта стадия, по-видимому, представляет собой обратимое превращение, так как известно, что реакция конденсации дикарбоновых соединений с дигидразином является равновесным процессом [32]. На второй стадии реакции полученный полигидразон превращается в полипиразол по реакции [c.139]

Первую стадию реакции проводят в кипящем абсолютном этиловом спирте или в уксусной кислоте, при этом получают промежуточные полигидразоны с приведенной вязкостью <0,4 (в крезоле). Нагревание полигидразонов при температуре плавления в вакууме или в инертной атмосфере в течение 3—5 час приводит к образованию полипиразолов. Следует отметить, что при циклизации вязкость полимеров заметно падает (до 0,1, М,1 = 9200). Строение полученных полипиразолов подтверждено данными элементарного анализа, ИК-спектроскопии, а также встречным синтезом этих полимеров из быс-пи-разолов и дихлорангидридов дикарбоновых кислот [435] [c.149]

Этим же методом получен ряд полипиразолов, содержащих в цепи ферроценовые ядра, при взаимодействии 1,1-быс-(дике-то)-ферроценов с ароматическими дигидразинами в диметилформамиде [441] [c.150]

Кетонная форма оказалась гораздо активнее в реакции с пидразидами кислот, и в тех же условиях, м инуя стадию образования полигидразонов,. получались полипиразолы. Они отличались большей термостойкостью и плавились без разложения, в отличие от полипиразолов, полученных из еполов. В табл. 32 приведены температуры размягчения синтезированных [c.255]

Полипиразолы, полученные из -бис-(диазо)-бензола и -ди-этинилбензола, не плавятся вплоть до 500° С и стабильны при этой температуре Результаты дифференциального термического и термогравиметрического анализов этого полимера не сообщались. [c.179]

В ИК-спектрах всех полученных полимеров присутствуют характеристические полосы поглощения, обнаруживаемые в спектрах соответствующих модельных соединений. Результаты термогравиметрического анализа тонких порошков полипиразолов, полученных из дисиднона и мономеров, образующих нитрилимины, показывают, что полимеры разлагаются на воздухе при температуре около 420° и в атмосфере азота при 460°. [c.36]

II. Смесь 3,2 г 4,4 -бис-(2,2-диацетоэтил)дифенилоксида и 1,74 г дигидразида адипииовой кислоты нагревают в расплавленном состоянии при 150—170° С. Продукт реакции промывают спиртом и получают светло-желтый порошок. Полученный полипиразол плавится при 245—256° С. Хорошо растворим в крезоле и серной кислоте и лишь частично — в диметилформамиде. Выход количественный. [c.283]

Эта реакция является первой стадией процесса, приводящего в конечном итоге к образованию полипиразолов, так как полигидразоны, полученные реакцией полиазинирования из б с-(Р-дикетонов) и гидразидов дикарбоновых кислот в процессе дальнейшей термической обработки в вакууме за счет отщепления воды, превращаются в полиниразолы. [c.244]

Первым огромным успехом в этой области явились термостойкие крсмпийорганчческие полимеры, полученные Андриановым в 1937 г. и сра.зу жо завоевавшие широкое примоне гие [1]. Далее были открыты новые классы полимеров, отличающиеся высокой термической устойчивостью, среди которых следует отметить фторированные полимеры, а также большую группу полимеров с различными карбо- и гетероциклами в цепи — полибензимидазолы, полипиразолы, полиоксадиазолы, полипиро-меллитимиды и др. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология