Аммиачные комплексы аммины теплота образования

Если акво-ионы металлов побочных групп представляют собой химическое соединение в большей степени, чем гидратированные ионы щелочных или щелочноземельных металлов, то можно ожидать, что первые имеют наибольшую теплоту гидратации. Конечно, нельзя надеяться на то, что эта закономерность всегда справедлива, но ее можно применять, когда сравниваемые ионы имеют одинаковые заряд и радиусы. С таким ограничением это кажется справедливым, хотя не является причиной какого-нибудь значительного эффекта. Это видно из табл. 10, Б которой теплота гидратации некоторых ионов металлов в газообразном (СОСТОЯНИИ сравнивается с радиусом ионов (по Полингу и Гольдшмидту). Приведенные теплоты гидратации частично вычислены Латимером [24] на основании циклических процессов Фаянса — Борна, отчасти Уэббом [25], который использовал диэлектрические свойства воды и кажущийся радиус иона металла (вычисленный из парциального мольного объема и полной теплоты гидратации электролита при бесконечном разбавлении). Наконец, в табл. 10 сравниваются вычисленные значения теплот гидратации с теплотой образования некоторых ионов типичных амминов металлов в водном растворе. Часть данных принадлежит автору, другая часть взята из опубликованных калориметрических исследований. Можно видеть, что теплота образования амминов, которая, конечно, зависит от числа связанных молекул аммиака, увеличивается с устойчивостью аммиачного комплекса, о в целом очень мала по сравнению с теплотой гидратации. [c.80]

Если различные значения дипольного момента молекул аммиака и воды наряду с различием в их поляризуемости обусловливают образование амминов, то концентрация свободного аммиака при степени образования 0,5 должна уменьшаться с увеличением плотности заряда, т. е. в такой последовательности кальций, литий, магний. Что это действительно так, очевидно из табл. 12, где приведена концентрация свободного аммиака для трех систем аммиачных комплексов. При этом принято, что ионы магния и кальция способны образовывать гексамминовые комплексы, а ион лития — триаммнновый комплекс. Учитывая различие теплот образования твердых гидратов и аммиачных комплексов (см. табл. 11), можно получить последовательность, в которой литий стоит перед кальцием, что, вероятно, обусловлено различием в энергии решетки твердых [c.91]