Число связанной системы

На отдельную теоретическую ступень поступают два неравновесных потока, с которыми связаны 2 (с 4- 2) независимых переменных, а с тарелки отходят два уже равновесных потока, т. е. двухфазная равновесная система с (с - - 2) независимыми переменными. Если учесть еще и потерю тепла в этой ступени, то общее число связанных с ней переменных составит 2 (с + 2) + -1- (с 2) - - 1 = Зс + 7. Число же ограничительных условий или независимых уравнений, связывающих эти переменные, складывается из с уравнений материального баланса и одного уравнения теплового баланса, т. е. составляет (с + 1). Следовательно, для отдельной теоретической контактной ступени остается (Зс -Ь 7) — (с - - 1) = 2с + 6 степеней свободы. [c.350]

ИЗ разветвления, простого элемента процесса и смесителя. Число степеней свободы этой связанной системы равно (табл. 13-4) [c.274]

Определение числа степеней свободы связанной системы, изображенной иа рис. 13-19 [c.280]

На рис. 13-21 показаны две системы, работающие с возвратом, которые отличаются друг от друга тем, что в одной возврат осуществлен в направлении а -> р, а в другой — в направлении р -> а. Обе эти системы можно объединить в одну. Расчет числа степеней свободы для новой связанной системы приведен в табл. 13-7. [c.281]

В связанных системах отдельные осцилляторы взаимодействуют, например, через упругие элементы. Колебательная система в целом будет иметь некоторое число степеней свободы и число нормальных мод колебаний с определенными собственными частотами. [c.30]

Другой метод разрушения коллоидной системы — введение в коллоидную систему твердого электролита или его концентрированного раствора. При этом происходит гидратация ионов электролита за счет молекул Н2О из дисперсионной среды. Равновесие у Н2О 2 НгО нарушается и смещается в сторону пополнения воды в среде у Н2О г Н2О, что приводит к ослаблению защитной гидратной оболочки частицы. Одновременно смещается противоионное равновесие в сторону увеличения числа связанных противоионов. Это происходит потому, что введение электролита в систему резко повышает концентрацию ионов в дисперсионной среде, и они проникают внутрь коллоидной частицы, снижая ее заряд. Результатом [c.176]

На основании представлений о мерцающих кластерах развивается доменная модель воды. Домены мерцают в жидкости как единое целое с частотой 10 с , имеют большие электрические моменты, направленные параллельно или антипараллельно друг другу. При замерзании домен воды содержит до 40 молекул. В системах жидкость — поверхность твердого тела (адсорбированные слои воды, пересыщенные слои раствора, мембранные процессы) существенную роль играют кооперативные явления, в которых большое число связанных молекул воды реагирует на внешние воздействия. [c.87]

Какими бы сложными ни были фрагменты, которые нужно соединить друг с другом, задача сводится к выводу систем точек, каждая из которых соединена с некоторым числом (р) других точек. В простейших системах это число связанность ) одинаково для всех точек (узлов) сетки [c.83]

В этой главе мы рассмотрим только некоторые простые соединения углерода, так как изучение широкого класса его соединений составляет предмет органической химии. Углерод — уникальный элемент с точки зрения числа и многообразия его соединений, в основе структуры которых лежит скелет из одинаковых атомов С, непосредственно связанных между собой. Существуют также соединения, содержащие в скелете связи С—N. С—О и С—N—О, в том числе циклические системы. Некоторые из них мы рассмотрим позже. Известны два больших класса органических соедииений алифатические соединения, образованные тетраэдрическими атомами углерода, и ароматические соединения, содержащие гексагональные кольца Сб, в которых отдельные атомы углерода могут быть заменены атомами азота и т. п. Этим двум типам углеродного скелета в островных молекулах соответствуют две полиморфные модификации кристаллического углерода алмаз, в котором каждый атом С связан тетраэдрическими хр -связями с четырьмя соседними атомами, и графит, где каждый атом участвует в трех лежащих в одной плоскости хр -связях, вследствие чего атомы образуют слои. [c.5]

Возбуждение многоквантовой когерентности сильно зависит от структуры спиновой системы. Это можно использовать для идентификации и выделения различных подсистем в сложном спектре. В разд. 8.3.3 мы покажем, что фильтрацию этого типа можно применять к одно- и двумерным спектрам. Например, в />-квантовом фильтре возбуждается />-квантовая когерентность и не затрагиваются все те спиновые системы, которые не способны нести / -квантовую когерентность, в частности системы с меньшим, чем р, числом связанных спинов I = 1/2. Для выбора путей передачи когерентности можно использовать циклированные фазы (разд. 6.3). [c.320]

В системах с большим числом спинов с сильно связанными подсистемами могут появляться кросс-пики, которые не подчиняются описанным в разд. 8.1 правилам отбора переноса когерентности. Так, в системе АВХ даже при Лх = О может происходить перенос когерентности между А- и Х-переходами. Нарушение правил отбора в сильно связанных системах объясняется двумя следующими обстоятельствами [c.506]

Следует отметить также смешанное параллельно-последовательное включение (рис. 13-16). Сущность его. заключается в том, что два элемента в отношении одной фазы расположены последовательно, а в отношении другой — параллельно. Число степеней свободы д связанной системы, состоящей из [c.278]

Возможно наиболее совершенной и эффективной системой для проведения многократных экстракций является экстракционный прибор Крэйга. Он состоит из большого числа связанных между собой стеклянных трубок —зачастую до нескольких сотен, закрепленных на специальной жесткой раме так, чтобы вся серия однократных экстракций могла осуществляться одновременно. На левой части рис. 15-13 показана группа из пяти трубок Крэйга, соединенных в секцию. Любое число таких секций из пяти трубок можно соединить вместе для получения полного многоступенчатого экстракционного прибора. Принцип действия экстракционной установки Крэйга можно легко понять при рассмотрении рис. 15-13, на котором представлена одна ячейка прибора. [c.513]

Взаимодействующие системы- могут быть исследованы количественно также с помощью аналитической ультрацентрифуги, если за связыванием лиганда можно проследить с помощью абсорбционной оптической системы [105, 107]. На рис. 9 представлены седиментационные диаграммы серии опытов с различными смесями НАД-Н (ДПМ-Н) лактатдегидрогеназы. Диаграмма, относящаяся к раствору НАД-Н (слева), показывает, что весь материал, поглощающий свет при длине волны 340 нм, мигрирует медленно, тогда как после добавления фермента часть или весь кофермент, в зависимости от концентрации фермента, седиментирует с тем же коэффициентом седиментации, что и нативный фермент. Из распределения поглощения света в кювете ультрацентрифуги в процессе седиментации можно рассчитать концентрацию связанного и свободного кофермента на основе этих данных рассчитывается среднее число связанных с ферментом молекул кофермента и по уравнению (3)—число связывающих, участков и константы диссоциации. [c.409]

Для того времени это явилось значительным открытием, так как оно предшествовало гипотезе спинового электрона, так что интерпретация четвертого квантового числа не была известна. После того как была дана интерпретация этого квантового числа, связанная со спином электрона, осталось справедливым замечательное свойство, что две индивидуальные системы четырех квантовых чисел любых двух электронов не могут быть одинаковы. Этот закон известен как принцип запрета Паули. [c.164]

Степень окисления центрального атома в оксианионах представляет собой положительное число, определяемое уже известными нам формальными правилами (см. гл. 14). При установлении степеней окисления атомов в ковалентно связанной системе электроны, участвующие в образовании каждой связи, условно приписываются более электроотрицательному из двух атомов, между которыми они обобществляются. В оксианионах кислород всегда более электроотрицателен по сравнению с центральным атомом, и поэтому обобществляемые ими электроны приписываются кислороду. В результате у центрального атома всегда оказывается положительная степень окисления. Например, у иона перманганата МПО4 каждому из четырех атомов кислорода приписывается степень окисления — 2 (что дает для четырех атомов кислорода в сумме — 8), и поскольку оксианион обладает общим зарядом 1 —, марганцу формально приписывается степень окисления +1. [c.358]

Таким образом, многие особенности поведения циглеровских каталитических систем зависят от природы использованного сокатализатора, относительного его количества, способа введения в каталитическую систему. Это является одной из причин наличия нескольких типов АЦ, присутствующих одновременно или появляющихся на разных стадиях полимеризации. В обзоре приводятся возможные причины проявления полицентровости ионнокоординационными катализаторами, в том числе, связанные с наличием в каталитической системе сокатализаторов разного строения, как исходных, так и образовавшихся из них в процессе взаимодействия компонентов каталитических комплексов. [c.150]

Интенсивное исследование теории фракталей применительно к реальным системам началось с появления в 1981 году статьи Т.А. Виттена и Л.М. Сандера [153], где в рамках аналога модели роста Идена [126], было проведено имитационное моделирование роста кластера на ЭВМ. Кластер - большое число связанных атомов или молекул, которые внутри системы сохраняют свою индивидуальность [144]. Определение распространяется и на системы, состоящие из большого числа макроскопических частиц. Кластеры, имеющие характерную ветвистую структуру и обладающие общими свойствами фрактальных структур, как, например, диффузионный характер движения частиц, принято называть фрактальными структурами [139]. В работе Т.А. Виттена и Л.М. Сандера с помощью численного моделирования был найден исходный пункт для теоретического исследования случайных структур. [c.76]

По-видимому, граница между геометрией (т. е. метрическими условиями) и топологией (связанностью) является почти неуловимой. Хорощо известно, что невозможно поместить пять эквивалентных точек на поверхности сферы, если мы исключим тривиальный случай, когда они образуют пятиугольник по экватору,— факт, очевидно относящийся к обсуждению координационного числа 5 или к образованию пяти эквивалентных связей. Самое общее (топологическое) доказательство этой теоремы вытекает нз рассмотрения анализа способов сочленения точек в связанные системы многоугольников (в многогранник) н показа, что это не может быть сделано с одним и тем же числом связей в каждой точке. С другой стороны, мы можем продемонстрировать невозможность существования правильного твердого тела с пятью верщинами и на основе анализа метрических факторов. В гл. 3 мы выводим некоторые из возможных трехмерных четырехсвязанных сеток в виде систем связанных точек при этом обнаруживается (исходя из числа точек в наименьщей повторяющейся единице), что самой простой является система щестиугольников, в своей наиболее симметричной форме представляющая структуру алмаза. Хотя эта сетка выведена как топологическая сущность безотносительно к углам между связями, оказывается, что она не может быть по- [c.34]

Под термином полиэфиры подразумевается обширный класс природных метаболитов, молекулы которых включают кислородсодержащие гетероциклические фрагменты (почти исключительно насыщенные). Размеры этих фрагментов изменяются в пределах от трех до восьми атомов, включая кислород. Полиэфиры часто содержат спирановые или трансконденсированные (связанные) системы, часто имеют макроциклическую структуру [1-9]. В большинстве своем эти типы полиэфиров являются токсинами [1-3] или антибиотиками [4-8] и часто проявляют противораковую, противогрибковую и иные виды активности [5-8]. Впервые полиэфирные антибиотики были выделены в отдельный класс природных биологически активных соединений в 1967 г. [10], когда была установлена структура моненсина. Полиэфирные антибиотики в некоторых случаях проявляют свойства ионофоров карбоновых кислот и в этом отличаются от других соединений, проявляющих ионофоретическую активность [4, 7, 8]. Недавно выделенные токсины, как правило, морского происхождения, имеют высокий молекулярный вес и необычные структуры [1-3]. Биологическая активность этих высокомолекулярных соединений, их синтез и биосинтез вызывают большой интерес у химиков, фармакологов и медиков. Сравнительно небольшое число полиэфиров содержат атомы галогенов. [c.202]

Молекулярное движение в полимерах, находящихся в высокоэластическом состоянии, и в пизкомолекулярных жидкое- гях имеет много общего. И в том, и в другом случае происходит интенсивный обмен соседями и изменение ориентации частиц за счет процесса самодиффузии. Об этом свидетельствует способность линейных эластомеров к необратимому течению, резко увеличивающаяся по мере уменьшения молекулярного веса, близость коэффициентов сжимаемости и теплового расширения к соответствующим значениям для низкомолекулярных жидкостей и данные по деполяризации флуоресценции [50]. С другой стороны, экспериментальные данные свидетельствуют и о существенных различиях характера молекулярного движения в двух сравниваемых системах. Так, Эйринг и Каузман [40], сопоставляя энергии активации вязкого течения для низкомолекулярных гомологов парафинового ряда, убедились, что для гомологов, содержащих свыше 30 атомов углерода, энергия активации перестает расти с увеличением длины цепи. Отсюда было сделано заключение о червеобразном —сегментальном характере движения длинных цепочечных молекул, т. е. было высказано предположение, что элементарным актом внутримолекулярной перестройки является перемещение лишь сравнительно небольшого отрезка цепи —сегмента, вследствие чего изменяется конформация цепи и несколько смещается ее центр тяжести. Перемещение цепи как целого является результатом большого числа связанных между собой перемещений сегментов. Кун [41, 51] назвал эти типы движения соответственна мик-роброуновским и макроброуновским . [c.12]

Уравнение (VIII, 80) выражает зависимость среднего числа связанных лигандов от концентрации свободных лигандов. Эта функция называется функцией образования системы, а кривая, выражающая зависимость n от —Ig [А] == р[А], называется кривой образования (стр. 90). Если экспериментально получена кривая образования системы, то различными способами (стр. 96, 126) могут быть определены константы образования имеющихся в ней комплексов. [c.297]

Как уже отмечалось вше, решеше задач связанных с отыскаяием математического описания химических процессов и о их последующей оптимизацией требует варьирования большого числа параметров системы. Кроме того отыскание оптимума по множеству экспериментов требует задания начальных условий в модели перед началом каждого подцикла. Эти обстоятельства определяют необходимость использования в системе КАИР аналогового запоминающего устройства (ЗУ) большой емкости (порядка 1000 ячеек). Диапазон запоминаемых в ЗУ напряжений должен лежать в пределах 100 в. [c.519]

Элюенты А и В не обязательно должны быть чистыми соединениями. Например, очень медленно возрастающую концентрацию, скажем, толуола в гептане можно создать, имея в качестве элюент В чистый гептан, а в 1гачестве элюента А - гептан, содержащий несколько процентов толуола. В системах такого типа можно использовать большее число связанных вместе резервуаров для элюентов. При этом необхо-аимые линейные градиенты получаются при довольно низких рабочих давлениях (примерно до 10атм). [c.199]

Затем Коулсон обращается к главному фактору Мы р,олжны спросить себя что намечаемые нами расчеты должны нам дать Каким путем они помогут нам в нашем понимании химических проблем . И Коулсон иллюстрирует свою мысль следующим примером. Энергия диссоциации молекулы фтора мала, и в этом отношении фтор представляет исключение в ряду га ргенов. Одна из задач химии — измерить (или вычислить) энергии диссоциации такого рода. Но если химия остановится на этом, положение будет далеко не удовлетворительным, потому что была бы упущена ее самая ценная функция — функция объяснения . Недостаточно знать энергию диссоциации молекулы фтора, необходимо понимать, почему она представляет особенность. Компьютер (или хороший экспериментатор) может дать численное значение. Но компьютер не может предложить объяснения. Для этого мы нуждаемся в концепциях, словах и этикетках, таких, как атомный размер (size), электроотрицательность, отталкивание неспаренных электронов — все это лежит вне пределов строгого наблюдения, но все эти понятия — часть остова химической теории. Даже если бы мы имели самую прекрасную волновую функцию для Fg, это не имело бы значения... А иметь значение будет в точном смысле слова химическая интуиция, ощущение химического поведения, поэтическая восприимчивость, позволяющая открывать сходство и различие во внешне не связанных системах, артистическое творческое видение, которое, как у Гераклита, позволяет обнаружить единство в разнообразии и гармонию в беспорядке. Мы не часто так говорим, потому что большинство из нас неохотно высказывается о духе наших исследований. Но это именно и есть способность порождать ценные мысли, которые характеризуют великих химиков, и способность применять их, которая отличает химиков следующего, более низкого уровня от число логов (mimerologists)... [c.341]

Правило 2), как и аналогичное правило в случае полипептидной цепи, означает, что свободная энергия последовательности связанных мономерных единиц пропорциональна числу связанных единиц без учета влияния концов последовательности. которое учитывается правилами 3) и 4) и определяет кооперативность системы. Величина АН, определяющая температурную зависимость константы равновесия 5, включает в себя выигрыши энергии при замене водородных связей нуклеотид — растворитель на водородные связи нуклеотид— нуклеотид и растворитель — растворитель (ср. 23. стр. 299) и при укладывании пары связанных оснований над предыдущей парой за счет энергии их взаимодействия. С другой стороны, эта величина включает в себя проигрыш энергии за счет увеличения энергии отталкивания отрица-те 1ьг1ых Зарядов фосфатных групп ) при уменьшении расстояний между ними в результате скручивания цепей в двойную спираль. Величина Д5 включает в себя уменьшение энтропии при потере конформационных степеней свободы в паре связываемых мономерных единиц. Как показывает опыт, для всех нуклеиновых кислот з 1ачения АН и отрицательны. Отметим, что, поскольку молекулы нуклеиновых кислот практически всегда заряжены, то изменение состояния растворителя при переходе спираль — клубок (ср. 22) должно включать в себя изменение свободной энергии противоионов. В результате, константа равновесия для перехода спираль — клубок в нуклеиновых кислотах оказывается зависящей от ионной силы раствора. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология