Аммиачные комплексы, устойчивые

Величина скачка титрования зависит от констант устойчивости образующихся комплексов в растворе и концентрации реагентов. Суммарный эффект устойчивости комплексов и концентрации вспомогательного лиганда (в данном случае аммиака) отражается условной константой устойчивости. Чем меньше условная константа устойчивости, тем меньше скачок титрования. Численное значение условной константы устойчивости определяется истинной константой устойчивости комплекса, образующегося при титровании, константами устойчивости с вспомогательным лигандом и pH раствора. В данном случае чем больше концентрация аммиака и выше устойчивость аммиачных комплексов, тем меньше будет условная константа устойчивости и тем меньше будет скачок титрования. Например, при концентраций аммиака в 1 моль/л а-коэффициент иона никеля будет равен [c.238]

Устойчивость комплексных ионов (см. гл. 16) характеризуется соответствующими константами нестойкости. Например, для аммиачного комплекса серебра (I) [c.188]

Уменьшение числа неспаренных электронов и одновременное уменьшение ионных радиусов приводит к повышению стабильности комплексов. Аммиачные комплексы Ре(+2) и Со(- -2) устойчивы лишь в твердом состоянии и в насыщенных водных растворах аммиака. [c.409]

Из аммиачных комплексов Э(+3) самым устойчивым является диамагнитный [Со(КНз)в1 + (внутренняя р -гибридизация) . Аналогичный комплекс железа менее устойчив, а для никеля неизвестен. Так, гидроксид железа Ре (ОН)я при осаждении из растворов солей аммиаком в избытке последнего не растворяется. А гидроксид кобальта Со (ОН)., растворим в избытке аммиака. Это и свидетельствует о большей устойчивости аммиачного комплекса Со(+3). [c.410]

Таблица 7.1. Логарифмы констант устойчивости аммиачных комплексов металлов

Ион никеля образует два довольно устойчивых аммиачных комплекса. При добавлении к раствору соли никеля (зеленого цвета) небольшого количества раствора гидроокиси аммония образуется светло-зеленый осадок гидроокиси никеля Ы1(0Н)2. При дальнейшем добавлении раствора гидроокиси аммония осадок растворяется, давая голубой [c.476]

Ионы некоторых металлов образуют достаточно устойчивые аммиачные комплексы, благодаря чему оказывается возможным переводить гидроокиси этих металлов в раствор. Ионы других металлов, например алюминия и железа, таких комплексов не образуют. Формулы устойчивых комплексов приведены ниже. Вполне очевидной закономерности, определяющей устойчивость и состав аммиачных комплексов, не наблюдается известно, однако, что часто положительные однозарядные ионы присоединяют две молекулы аммиака, двухзарядные ионы — четыре и трехзарядные — шесть молекул. [c.477]

Наиболее известны следующие устойчивые аммиачные комплексы [c.478]

Чем меньше растворимость осадка, тем более устойчивым должен быть комплекс, в виде которого собираются растворять данный осадок. Растворимость хлорида серебра в воде весьма мала, но его можно превратить в аммиачный комплекс в соответствии с уравнением реакции [c.120]

Для исследованных систем аммиачных и этилендиаминовых комплексов в табл. 9 сравниваются первая константа устойчивости к и общая константа системы комплексов Км с радиусом ионов металлов и первой константой кислотной диссоциации акво-ионов металлов. Почти все значения констант для аммиачных комплексов основаны на измерениях автора в 2 н. растворе [c.76]

Что касается влияния концентрации, то представляет интерес, что устойчивость аммиачных комплексов серебра уменьшается с ростом концентрации нитрата аммония, в то время как из изменения коэффициента активности аммиака и активности воды следовало бы ожидать противоположного (см. стр, 130). При рассмотрении табл. 20 создается впечатление, будто Ig i изменяется с температурой и концентрацией соли в несколько большей степени, чем lg 2- Пренебрегая этим и применяя среднее значение для остаточного эффекта R, 2 = —1,20, автор пришел к следующему выражению зависимости ступенчатых констант от температуры и концентрации соли в температурном интервале 22—30° [c.139]

СТУПЕНЧАТЫЕ КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ СИСТЕМ АММИАЧНЫХ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА (II) И НИКЕЛЯ В 2 н. РАСТВОРЕ НИТРАТА АММОНИЯ ПРИ 30 [c.193]

ВЫЧИСЛЕНИЕ КОНСТАНТЫ КИСЛОТНОЙ ДИССОЦИАЦИИ РОЗЕО-ИОНА И ШЕСТОЙ СТУПЕНЧАТОЙ КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ СИСТЕМЫ АММИАЧНЫХ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА (Ш) ПРИ РАЗЛИЧНЫХ ЗНАЧЕНИЯХ ИОННОЙ СИЛЫ РАСТВОРОВ [c.287]

Для расчета пятой константы устойчивости системы аммиачных комплексов кобальта (III), кроме значений констант гидролиза и kh, лутео-иона, необходимо знать следующие константы равновесия при тех же условиях, т. е. при 30° и ионной силе, равной 0,17 [c.289]

При более детальйой характеристике устойчивости комплексных соединений указываются их последовательные константы диссоциации. Например, для аммиачного комплекса серебра имеем [Ag(NHз)2] 5 [AgNHз] + NHз (К] = 6 10" ) и [AgNHз] 5 Ag + ЫНз (К2= - 10- ). Как и в случае кислот (V 5 доп. 17), произведение Кх-Кг дает полную константу нестойкости данного комплекса. [c.412]

Устойчивость комплексов 18-электронных катионов. Донорные атомы азота и серы имеют гораздо большее сродство к 18-элек-тронным катионам, чем к8-электронным. Растворы аммиака, которые осаждают большинство 8-электронных и f-катионов в виде гидроокисей, переводят 18-электронные катионы в устойчивые растворимые аммиачные комплексы. Сродство 18-электронных катионов к атому азота [см. уравнение (VIII. 29)] сопоставимо со сродством их к заряженным функциональным группам, содержащим атом кислорода. Так, для Zn уравнение (VIII. 29) приобретает вид [c.178]

Способность к образованию комплексных соединений, свойственная всем переходным металлам, наиболее ярко проявляется у элементов УИ1В-группы, в частности у элементов триады железа. Помимо дефектности -оболочки, здесь немаловажную роль играет то, что атомные и ионные радиусы Ре, Со, N1 наименьшие среди За -элементов, в силу чего увеличивается поляризующее действие и образуются более прочные связи с лигандами. Помимо катионных аквакомплексов [Э(Н20)в]2+ и [Э(Н20)в] +, известны и аммиакаты с координационным числом 6 [Э(NHз)oI и [Э(NHз)в] +, а также смешанные акваамминокомплексы, например [Э (NHз)5 (НаО)]- . Устойчивость аммиачных комплексов Э(+2) увеличивается в ряду Ре—Со—N1. Это объясняется внешней 5р й( -гибридизацией с образованием высокоспиновых комплексов у всех трех элементов вследствие сравнительно слабого кристаллического поля, создаваемого лигандами NHз. При этом оставшиеся валентные электроны Э распределяются по -орбиталям в соответствии с правилом Гун-да [c.409]

В табл. 7.1 приведены в качестве иллюстрации логарифмы констант устойчивости аммиачных комплексов ука 1ашп,1х металлов состава [М(ЫНз)2] " [c.193]

Для маскирования ионов металлов (устранение мешающего дейсг-вия) используют их связывание в хлоридные, тиосульфатные, аммиачные комплексы, в комплекЬонаты. Основное условие, которое должно при этом выполняться, состоит в том, что образующийся комплекс, в который связываются мешающие ионы, должен обладать высокой устойчивостью (высоким значением константы устойчивости Р), а определяемый ион, напротив, не должен образовывать устойчивые комплексы с маскирующим агентом. [c.209]

Хелатный эффект повышается с увеличением числа хелатных колец, приходящихся на одну молекулу лиганда. Например, анион ЭДТА образует пятичленные кольца (включающие ион металла) при участии карбоксильной группы и атомов азота. Оба атома азота — доноры электронных пар. Применение полидентатных лигандов повышает устойчивость внутрикомплексного соединения (по сравнению с простыми лигандами, например молекулами аммиака в аммиачных комплексах металлов). ЭДТА действует как гексадентатный лиганд (занимает 6 координационных мест). Шварценбах, кроме комплексонов как титрантов, предложил новый вид индикаторов-металлоиндикато-ров — веществ, реагирующих на изменение активности ионов металлов в растворе, подобно тому, как кислотно-основные индикаторы реагируют на изменение активности водородных ионов. Таким индикатором является, например, мурексид. [c.436]

Следовательно, второй комплекс гораздо устойчивее первого. При более деталь ной характеристике устойчивости комплексных соединений указываются их п о, следова тельные константы диссоциации. Например, для аммиачного комплекса серебра имеем [Ag(NH3)2] [AgNHa] + NH3 (Ki=6-10 ) и [AgNHa] ч=Е Ag +NH3 (/(2= 1-10- ). Как и в случае кислот (V 5 доп. 10), произведение Kt-Ki дает полную константу нестойкости данного комплекса. [c.263]

Хелатный эффект. Хелаты металлов (комплексы с замкнутыми циклами) устойчивее, чем комплексы с аналогичными монодентатными лигандами. Это явление получило название хелатного эффекта. Понятие хелатный эффект было введено Т. Шварценбахом в 1952 г. для того, чтобы отразить явление относительно более высокой устойчивости хелатов металлов по сравнению с аналогичными комплексами металлов с монодентатными лигандами или с хелатообразую-щими лигандами, но с меньшим числом хелатных циклов, содержаш,их те же донорные атомы. Так, аммиачные комплексы металлов менее устойчивы, чем комплексы этих металлов с этилендиамином, несмотря на то, что координированные частицы содержат одинаковое число атомов азота, присоединенных к металлу. Хелатный эффект подтверждается данными табл. 13.7. [c.258]

То, что осадок гидроокиси меди растворяется в избытке гидроокиси аммония, можно объяснить следующим образом. Осадок гидроокиси меди образуется в результате того, что концентрация иона Си и концентрация иона гидроксила превышают значения, соответствующие произведению растворимости гидроокиси меди (II). Если бы медь каким-то образом могла присутствовать в растворе без того, чтобы превышалось произведение растворимости гидроокиси меди, то осаждения не происходило бы. В присутствии аммиака медь находится в растворе не в виде иона Си + (т. е. не в виде гидратированного иона меди), а главным образом в виде аммиачного комплекса меди Си (ЫНз) 4 . Этот комплекс обладает большей устойчивостью, чем гидратированный ион СиСНгО) " , Аммиачный комплекс меди образуется по следующей реакции [c.476]

Комплексы, образуемые монодентатными лигавдамн, обычно менее устойчивы, чем хелаты. Например, если раствор u(NH3)J разбавляют водой, то наблюдается замещение аммиака на воду. Такое явление намного более выражено для этого аммиачного комплекса, чем для соответствующего хелата, в котором аминогруппы связаны этиленовыми группами (например, в H2N- H2- H2-NH- H2- H2-NH2 нли H2N- H2- H2-NH2). [c.170]

В конической колбе растворяют 5 г нитрата серебра в 50-100 мл дистиллированной воды. /з этого раствора отливают в запасную колбу. К основной части раствора при энергичном перемешивании медленно, небольшими порциями припивают раствор аммиака таким образом, чтобы после растворения темно-бурого осадка в растворе не было избытка аммиака. К полученному раствору из запасной колбы добавляют небольшое количество раствора нитрата серебра и. вновь по каплям приливают раствор аммиака. Постепенно приливают весь раствор нитрата серебра, переводя последний в комплексную соль осторожным добавлением аммиака. После введения последней порции раствора аммиака раствор в колбе должен помутнеть. Если же раствор окажется прозрачным, то необходимо растворить несколько кристаллов нитрата серебра в 2-3 мл дистиллированной воды и этим раствором продолжить обработку до возникновения устойчивой слабой мути. Полученный раствор аммиачного комплекса серебра разбавляют до 500 мл дистиллированной водой и без фильтрования переливают в склянку из темного стекла. Защищенный от действия света раствор может храниться неограниченно долго. [c.199]

Образование смешанных аммиачно-галогенидных комплексов установлено в случае действия на осадки галогенидов серебра раствора аммиака. Состав хлоридно-аммиачных комплексов соответствует формулам Ag(NH3)2 l и AgNHs l, бромидно-аммиач-ных — формулам AgtNHsjjBr и Ag(NH3)aBr2 [1122]. Из сравнения констант устойчивости соответствующих соединений видно, что молекулы NH3 связаны в комплексах более прочно, чем ионы 1 , тогда как Вг и NH3 имеют приблизительно одинаковое сродство к серебру. [c.25]

Метод анализа палладиево-серебряных сплавов основан на различной устойчивости аммиачных комплексов этих металлов [1456] при добавлении раствора KJ (при pH 4—5) сначала выпадает осадок AgJ, и только после этого — PdJ2. [c.189]

Применение аммиака для выщелачивания окисленных минер лов меди н самородной меди основано на образовании устойчивь в щелочном растворе медно-аммиачных комплексов. [c.96]

В качестве индикаторов при комплексонометрическом определении ионов меди используют мурексид, хромазурол 5, пиро-катехиновый фиолетовый (ПКФ), ПАН, ПАР. При титровании с мурексидом или пирокатехиновым фиолетовым большое значение имеет концентрация аммиака в растворе, так как титрование проводят в среде аммиачного буферного раствора. Увеличение концентрации аммиака приводит к образованию аммиачного комплекса (см. рис. 15.6), и, как следствие этого, происходит разрушение металлоиндикаторного комплекса как менее устойчивого. Например, логарифм условной константы устойчивости комплекса меди с пирокатехиновым фиолетовым при pH = 7 равен 8,7, а устойчивость аммиаката меди значи- [c.377]

Если акво-ионы металлов побочных групп представляют собой химическое соединение в большей степени, чем гидратированные ионы щелочных или щелочноземельных металлов, то можно ожидать, что первые имеют наибольшую теплоту гидратации. Конечно, нельзя надеяться на то, что эта закономерность всегда справедлива, но ее можно применять, когда сравниваемые ионы имеют одинаковые заряд и радиусы. С таким ограничением это кажется справедливым, хотя не является причиной какого-нибудь значительного эффекта. Это видно из табл. 10, Б которой теплота гидратации некоторых ионов металлов в газообразном (СОСТОЯНИИ сравнивается с радиусом ионов (по Полингу и Гольдшмидту). Приведенные теплоты гидратации частично вычислены Латимером [24] на основании циклических процессов Фаянса — Борна, отчасти Уэббом [25], который использовал диэлектрические свойства воды и кажущийся радиус иона металла (вычисленный из парциального мольного объема и полной теплоты гидратации электролита при бесконечном разбавлении). Наконец, в табл. 10 сравниваются вычисленные значения теплот гидратации с теплотой образования некоторых ионов типичных амминов металлов в водном растворе. Часть данных принадлежит автору, другая часть взята из опубликованных калориметрических исследований. Можно видеть, что теплота образования амминов, которая, конечно, зависит от числа связанных молекул аммиака, увеличивается с устойчивостью аммиачного комплекса, о в целом очень мала по сравнению с теплотой гидратации. [c.80]

СТУПЕНЧАТЫЕ КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ СИСТЕМ АММИАЧНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЦИНКА И КАДМИЯ В 2 н. РАСТВОРЕ НИТР.ЧТА АММОНИЯ ПРИ 30= [c.164]

В случае системы аммиачных комплексов ртути (II) цель, прежде всего, состояла в определении состояния растворов. Проведенные измерения (все при комнатной температуре) менее пригодны для определения очень точных значений констант устойчивости этой системы комплексов, чем в случае многих других изученных систем амминовых комплексов. Одной из причин является высокая прочность связи первых двух молекул аммиака, вследствие чего образование амминов начинается даже в сильнокислом растворе, для которого трудно определить кривую образования. Условия расчета, однако, более простые, так как в этом случае имеются две четко разделенные системы комплексов, причем каждая отвечает присоединению двух лигандов. (Такая же простота расчетов наблюдалась в случае всех систем комплексов ртути (II), кроме того, см. теоретическую часть, стр. 64). Вследствие этого можно сразу вычислить правильные значения четырех ступенчатых констант просто из наклона кривой образования и значений p[NHз] для = I и [c.177]

При расчете п и р[еп] предположили, что молекулы этилендиамина, связанные в комплекс с ионами металла, не проявляют основных свойств. Это, конечно, заранее исключается при условии, что этилендиамин занимает только два координационных места. Данное предположение хорошо согласуется с тем фактом, что устойчивость во всех изученных случаях значительно больше, чем у соответствующих систем аммиачных комплексов (см. стр. 94) и что кривые одинаковой формы имеют конечное значение п = 3. Правда, известны комплексы платины, у которых епН+ является комплексно связанной частицей (см. стр. 95), но мало вероятно, что такие комплексы, даже при минимальных их концентрациях, термодинамически устойчивы в изученных здесь системах комплексов металлов. Кроме того, поскольку ввиду относительно незначительного гидролиза ионов данных металлов (см. табл. 9, стр. 77) исключено, что образование гидроксо-комплексов будет мешать образованию амминов, казалось бы, имеются все основания для расчета констант устойчивости данных амминов по найденным кривым образования. [c.224]

Настоящая работа посвящена изучению образования амминов металлов в растворах солей металлов, содержащих аммиак или этилендиамин. Образование амминов изучали главным образом при помощи стеклянного электрода. Общее представление об объеме и характере исследования можно получить, изучив рис. 21 и 22. На рис. 21 показаны области существования отдельных аммин-ионов металлов в исследованных системах аммиачных комплексов. На оси ординат отложены концентрации различных амминовых комплексов в молярных процентах, на оси абсцисс — ра[ННз]-функция, которая при концентрации аммиака менее 1 н. равна отрицательному логарифму молярной концентрации свободного аммиака . Кроме кривых распределения систем комплексов меди, все кривые рассчитаны на основании констант устойчивости, определенных в данной работе (большей частью для 2 и. раствора нитрата аммония при 30° — см. рис. 21). [c.294]

Было показано, что окислительно-восстановительный потенциал системы, состоящей из ионов гексамминкобальта (III) (лутео-ионов) и равновесной смеси ионов аммиачных комплексов кобальта (II), хорошо воспроизводится, если только концентрация аммонийной соли настолько велика (—I н.), что лутео-ион представляет собой термодинамически устойчивый комплекс кобальта (III). Было найдено, что нормальный окислительно-восстановительный потенциал относительно нормального водородного электрода системы гексамминов составляет -f 0,057 в при 30° и ионной силе, равной 1, и -f-0,035 в при 30° и ионной силе, равной 2. [c.301]