Ионные кажущиеся радиусы

Известно, что ионы в растворе взаимодействуют с молекулами растворителя и в определенном смысле образуют с ними связи. Энтальпии перехода ионов металлов из газообразного состояния в раствор можно вычислить при рассмотрении термодинамических циклов, а полученные при этом значения порядка 10 —10 ккал/моль (см. табл. 2.3) показывают, что взаимодействие упомянутого рода действительно очень велико. Учитывая важность понимания поведения ионов в водных растворах, необходимо знать, каким образом большое число молекул воды образует с каждым из этих ионов прямую металл-кислородную связь. Другими словами, если требуется рассмотреть ион, который представляет собой акво-комплекс [М(Н20) 1"+, вдобавок сольватированный последующими слоями из менее прочно связанных молекул воды, то необходимо знать, каково координационное число, а также и пространственное расположение этих X молекул воды вокруг иона металла. Классические измерения, например измерения подвижности ионов, кажущихся радиусов гидратированных ионов, энтропии гидратации и т. д., не дают [c.178]

Ионы обычно рассматриваются как твердые шары, несущие в центре положительный или отрицательный заряд. Сфера действия центрального заряда иона называется кажущимся радиусом иона (Гольдшмидт). Но наблюдаются и деформации ионов. [c.137]

Кажущийся радиус ионов, А 0,68 0,98 1,33 1,49 1,65 1,75 [c.230]

Кажущиеся радиусы ионов правильно растут с повышением порядкового номера, а окислительная способность ионов уменьшается. [c.231]

Кажущийся радиус иона, А Ве + 0,34 Mg=+ 0,78 Са + 1,06 5г + 1,27 Ва- + 1,43 Ра2+ — [c.251]

Кажущийся радиус иона растет вместе с увеличением числа квантовых слоев. [c.251]

Если проследить за изменением величин кажущихся радиусов атомов лантаноидов (рис. 48), то от первого элемента — церия к последнему — лютецию, исключая аномалию у европия и иттербия, они постепенно уменьшаются это явление получило название лантаноидного сжатия, или контракции. Последняя наблюдается и для ионов лантаноидов (рис. Н7). Лантаноидная контракция имеет большое значение для обсуждения свойств элементов, стоящих в VI периоде после 71 элемента. [c.276]

Кажущиеся радиусы ионов одинаковых зарядностей растут в том же направлении (у двух последних они одинаковы). [c.292]

Кажущийся радиус положительных ионов одинаковой зарядности растет от ванадия к танталу (кроме и Та +). В связи с этим их окислительная способность по мере увеличения порядковых номеров падает. [c.304]

Средняя атомная масса Распределение электронов по квантовым слоям Кажущийся радиус нейтрального атома, А Ионизационный потенциал, в Кажущийся радиус положительных ионов, А Наличие в земной коре, вес. % [c.383]

Кажущийся радиус однозарядных ионов правильно растет от Си+ до Аи . [c.395]

Кажущийся радиус иона, А 7п2+ 0,83 С(1=+1,03 Hg=+l,12. [c.415]

Кажущиеся радиусы ионов правильно растут от 2п2+ до Hg2+. [c.416]

Кажущийся радиус положительных ионов, А В +0,21 А1 + 0,57 0,62 1п+1,30 1п >+0,92 Tl 1,36 ТР+ 1,05 [c.433]

Кажущийся радиус положительных ионов (Ме " ) правильно растет с увеличением числа квантовых слоев. [c.434]

Кажущиеся радиусы нейтральных атомов, отрицательных и положительных ионов растут от азота к висмуту с усложнением электронной оболочки атома. [c.509]

Распределение электронов по квантовым слоям Кажущийся радиус нейтрального атома, А Ионизационные потенциалы, в Кажущийся радиус отрицательного иона Р , А Положительная валентность Радиус шестизарядного положительного иона, А Наличие в земной коре, вес. % [c.555]

Кажущиеся радиусы нейтральных атомов и отрицательных и положительных ионов правильно растут с усложнением электронной оболочки атома—от кислорода к полонию, а ионизационные потенциалы падают. [c.555]

Все атомы галогенов образуют отрицательные ионы типа R и тем легче, чем меньше кажущийся радиус атома. [c.591]

Кажущиеся радиусы отрицательных ионов правильно растут с увеличением квантовых слоев, т. е. с увеличением порядкового номера. [c.591]

Кажущиеся радиусы гидратированных ионов можно определить по закону Стокса [уравнение (11.Ц]. [c.353]

Криптаты. С той же целью, что и краун-эфиры, были синтезированы различные циклические полидентатные лиганды. Содержащие атомы азота и кислорода. В частности, бицикличе-ские соединения, имеющие два третичных атома азота в узловых точках, называют криптандами, и они образуют хелатные соединения — криптаты, содержащие в центре ион металла. Стабильность и избирательность по отношению к катионам этих комплексов еще выше, чем у краун-эфиров. Константа равновесия комплексообразования в водном растворе определяется приведенными в табл. 5.6 величинами АЯ и А5 , относящимися к комплексам криптанда, изображенного на рис. 5.4,6, где Х=У = 0. При расположении атомов азота и кислорода в вершинах правильного октаэдра кажущийся радиус окна составляет 2,8 А, и с катионами К+ и Ва + образуются высокостабильные комплексы. Величины АЯ и А5 можно интерпретировать так же, как для краун-эфиров. Стабильность комплексов с Hg + и РЬ +, вероятно, связана с тем, что третичный азот обладает свойствами несколько более мягкого основания [c.279]

В результате этих противоположных эффектов радиусы гидратированных ионов при повышении температуры уменьшаются только в растворах сильно гидратированных ионов Li+ и Mg . Кажущиеся радиусы ионов водорода и гидроксила возрастают с повышением температуры, что объясняется подавлением прототропного механизма переноса. Отрица- [c.532]

Первые попытки вывести из модельных представлений величины энтальпии и энтропии растворения ионов были основаны на хорошо известной электростатической теории Борна. Эта теория рассматривает воду как диэлектрическую среду. Чтобы предложенная модель соответствовала принятым значениям свободной энергии гидратации, приписанным отдельным ионам, необходимо чтобы кажущийся радиус заряженной сферы несколько превышал [c.153]

Величина 2,08 А для радиуса свободного Н па первый взгляд оказывается непомерно большой, причем она более чем в два раза превышает радиус Не. Эти данные следуют из того, что заряд ядра Н составляет только половину заряда ядра атома Не и что электроны взаимно отталкиваются и экранируют друг друга ( на 30о/ ) от влияния ядер. Из табл. 6.2 видно, что кажущийся радиус H в щелочных гидридах не достигает величины 2,08 А, а также что он заметно уменьшается с уменьшением электроположительного характера металла. Небольшие в общем смысле размеры, вероятно, являются частично следствием легкой сжимаемости несколько диффузного иона H , частично—следствием определенной степени ковалентности связей. [c.17]

Если развертывание макромолекулы белка произошло, для справедливо скорее уравнение (26-42), чем уравнение (26-30). Для w также может быть выведено соответствующее соотношение вместо уравнения (29-32). Если рассчитать по этому уравнению кажущийся радиус развернутой макромолекулы, то получатся результаты, близкие по величине к результатам, найденным из гидродинамических данных . Например, при рН=2 и ионной силе, равной 0,15, из измерений га следует значение радиуса около 42 А, из измерений [т,1—около 43 А, а из из.мерений константы седиментации—около 45 А. Однако использо- [c.639]

Растворимость кислорода быстро падает при изменении атомных расстояний в металле, и у хрома она уже практически отсутствует—при 1350° она равна только 0,03% [1]. Высокую растворимость кислорода в металлах какого-либо ряда периодической системы следует ожидать только в определенном месте, а именно там, где отношение гм о имеет наиболее подходящую величину. Точно указать, где она достигается, нельзя, так как это отношение зависит также от распределения электронов в металле, и поэтому кажущийся радиус иона кислорода зависит и от характера связи. Практически оказывается, что только Ве, Т1, V, 2г, Н и часть лантанидов могут растворять значительные количества кислорода. Хотя уже в хроме растворимость его значительно падает, она, по-видимому, гораздо больше, чем у других металлов. Значительную растворимость в металлах той же группы следует ожидать также у водорода и азота, тоже образующих маленькие ионы. Как известно, такая растворимость наблюдается. [c.341]

Следует подчеркнуть, что ион водорода не обладает эффектом электрострикции, а его влияние на исчерпывается 1/н+ =4,19-0,92 А , где 0,92 — кажущийся радиус иона H+fl], По-видимому, 0,92А —радиус полости, создаваемой протоном в водном растворе. [c.88]

Одной из важных величин, характеризующих кристалл, является константа d она равна ближайшему расстоянию между центрами двух соседних частиц в элементарной ячейке. В справочниках приводятся э( к )ективные (кажущиеся) радиусы частиц. Они показывают, до каких пределов могут сближаться центры частиц при образовании кристаллов. Константа d равна сумме эффективных радиусов двух соседних частиц d=ry+r . В случае однородных частиц =2 Гэфф, а Гзфф=с /2. Если мы имеем соединение (NaP, Na l или др.) и знаем эффективный радиус одного из двух связанных между собой ионов, то по разности d—г фф можно определить неизвестный Гдфф второго атома. Например, эффективный радиус F" 0,133 нм, (NaF), по данным рентгеноструктурного анализа 0,231 нм, тогда г фф (Na+)=0,231—Гэфф (F")=0,098 нм. [c.130]

Рассчитать кажущиеся радиусы ионов Ы+ и Ка+ в бесконечно разбавленных водных растворах по их подвижностям, приведенным в табл. 11.6. Как объяснить тот факт, что ион с меньшим радиусом в кристаллической рещетке (табл. 19.1) имеет больший кажущийся радиус в растворе [c.359]

Если акво-ионы металлов побочных групп представляют собой химическое соединение в большей степени, чем гидратированные ионы щелочных или щелочноземельных металлов, то можно ожидать, что первые имеют наибольшую теплоту гидратации. Конечно, нельзя надеяться на то, что эта закономерность всегда справедлива, но ее можно применять, когда сравниваемые ионы имеют одинаковые заряд и радиусы. С таким ограничением это кажется справедливым, хотя не является причиной какого-нибудь значительного эффекта. Это видно из табл. 10, Б которой теплота гидратации некоторых ионов металлов в газообразном (СОСТОЯНИИ сравнивается с радиусом ионов (по Полингу и Гольдшмидту). Приведенные теплоты гидратации частично вычислены Латимером [24] на основании циклических процессов Фаянса — Борна, отчасти Уэббом [25], который использовал диэлектрические свойства воды и кажущийся радиус иона металла (вычисленный из парциального мольного объема и полной теплоты гидратации электролита при бесконечном разбавлении). Наконец, в табл. 10 сравниваются вычисленные значения теплот гидратации с теплотой образования некоторых ионов типичных амминов металлов в водном растворе. Часть данных принадлежит автору, другая часть взята из опубликованных калориметрических исследований. Можно видеть, что теплота образования амминов, которая, конечно, зависит от числа связанных молекул аммиака, увеличивается с устойчивостью аммиачного комплекса, о в целом очень мала по сравнению с теплотой гидратации. [c.80]

Кажущиеся атомные и ионные радиусы. Объемы, занимаемые атомами элементарных веществ в кристаллическом состоянии, в настоящее время удается определить значительно точнее, чем это допускает расчет по упомянутой функции атомных объемов . Это можно сделать измерениями (о которых подробнее будет сказано ниже) со значительной точностью расстояний между центрами атомов в кристаллах. Если теперь представить себе, что вокруг центров атомов описаны шаровые поверхности так, чтобы они соприкасались друг с другом, то, согласно Брэггу и Гольдшмидту, радиусы этих шаров следует назвать кажущимися атомными радиусами. Это имеет силу для того случая, когда кристаллы, как, например, кристаллы элементарных веществ, построены из незаряженных атомов. Для веществ, построенных из электрически заряженных атомов (ионов), аналогичным образом получим кажущиеся ионные радиусы. В последнем случае, определяя расстояние между центрами атомов, сначала получим только сумму кажущихся ионных радиусов. Если, однако, удается каким-либо путем найти величину одного из этих ионных радиусов, то другой определяется простым вычитанием известной величины из всего расстояния между центрами ионов. Полученную величину можно вновь использовать для определения радиуса какого-нибудь другого элемента, образующего с данным ионом-известного радиуса кристаллическое соединение и т. д. В 1926 г. Гольдшмидт доказал, что для некоторых ионов получается в общем лишь с очень небольшими колебаниями одна и та же величина радиуса при определениях ее в кристаллах самых разнообразных соединений. При этом, однако, сравнимы только соединения, кристаллизующиеся в определенных структурных типах, которые Гольдшмидт назвал коммензуралъными (соизмеримыми) типами. (Подробнее об этом см. т. II.) Для коммензу ральных типов, однако, для величины кажущегося радиуса определенного иона независимо от вида соединения всегда получается приблизительно одно и то же значение. Так, величины, получаемые для кажущихся радиусов ионов щелочноземельных металлов, почти (существенно) не зависят от того, вычислены ли они из данных измерений кристаллов фторидов, хлоридов или окислов. [c.36]

Расстояние между центрами ионов в кристалле можно поэтому приблизительн предсказывать, суммируя гольдшмидтовские кажущиеся радиусы соответствующих ионов. Большой точностью Taiforo рода расчеты не обладают, так как в них не принимается ве внимание упомянутая выше зависимость кажущихся радиусов от координационного числа. Кроме того, при этом не учитывается также влияние на кажущийся радиус определенного иона специфических особенностей других ионрв, с которыми он образует соединение. Тем не менее такое влияние, как это следует из теории, должно существовать (Полинг, 1927). Например, радиус иона Na должен быть больше в том елучае, если он окружен одновалентными, а не двухвалентными отрицательными ионами. [c.242]

Можно ожидать, что увеличению кажущихся радиусов отрицательных элементарных ионов галогенов в кристаллах должно соответствовать уменьшению электролитической подвижности ионов галогенов. Однако в действительности электролитическая подвижность увеличивается от иопа фтора к иону брома, и только от последнего-несколько снова умейьшается к иону иода (см. табл. 113). [c.830]

Теория молекулярных орбиталей может также ясно объяснить изменение радиусов ионов. Помещение электронов на несвязываю-щую 2й 0рбиталь не будет сильно влиять на прочность связи металл—лиганд, и увеличение заряда ядра будет вызывать уменьшение радиуса. Помещение электронов на разрыхляющие е -орби-тали должно понизить прочность связи и привести к удлинению связи металл—лиганд, которое может быть, а может и не быть равным среднему уменьшению ионного радиуса для последовательно расположенных членов 3 - eмeй твa. Аналогичным образом спаривание спинов, т. е. переход от спин-свободных к, спин-спаренным комплексам, происходит путем перемещения разрыхляющего электрона на несвязывающую орбиталь, что приводит к уменьшению кажущегося радиуса иона. [c.448]

Если ион в воде находится в покое, то диполи поворачиваются к ионам противоположно заряженными полюсами. Если ионы приходят в движение, то молекулы воды должны за ни у1и следовать и двигаться вокруг них. Однако благодаря внутреннему трению ось диполя всегда несколько отстает от направления электрического поля в данный. момент, что проявляется двояким образом. Во-первых, благодаря негомогенности поля возникает сила, тор.мозящая движение ионов, а, во-вторых, у молекул воды возникает момент вращения, который также поглощает энергию движения ионов. Таким образом, движение ионов замедляется, и уравнение Стокса позволяет вычислить не действительные радиусы и объемы молекул, а кажущиеся и выралсениые большими величинами, чем это соответствует их геометрическим формам. Такое электродинамическое взаимодействие воды и ионов мало сказывается у больших ионов, но проявляется особенно резко в случае малого геометрического объема ионов, так как чем меньше ион, тем большей величины достигает электрическое поле ионного заряда в непосредственной близости от поверхности иона. Сгущение диполей воды около ионов, в свою очередь вызывает задержку движения ионов. Для определения ионных размеров Борн полагает возможным пользоваться уравнением Стокса. Однако, получаемая при этом величина радиуса считается кажущейся, а сам радиус Гх тоже называется кажущимся. Кажущийся радиус может быть связан с величиной действительного геометрического радиуса г следующим уравнением [c.160]

Этот порядок противоположен порядку, в котором располагаются сравнительные нуклеофильности галогенид-ионов при образовании связей с углеродом в реакциях Sjv2, а это означает, что при атаке галогенид-ионами фторолефинов поляризуемость галогенид-ионов большего радиуса компенсируется пространственными затруднениями и главную роль приобретает прочность образующейся связи. Кажущееся аномальным замещение аллильного хлора иодом в Ср2=СХСС1Рг (Х = Р или С1) с образованием Ср2=СХСРг1 происходит вследствие низкой растворимости хлористого натрия в безводном ацетоне 5 [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология