Аммины металлов

Образование амминов металлов в водном растворе. V. Устойчивость этилендиаминовых комплексных ионов цинка и кадмия и координационные числа иона металла. [c.11]

В экспериментальной части приведены результаты исследования аммиачных и этилендиаминовых комплексов металлов. Наличие полной библиографии делает книгу ценным справочником по амминам металлов. [c.4]

Книга ценна тем, что ее предметом являются комплексные аммины металлов — классический объект в химии комплексных соединений, относительно состояния которых в растворе до настоящего времени не было сделано крупных обобщений. [c.7]

Бьеррум Я. Образование амминов металлов в водном растворе. Теория обратимых ступенчатых реакций Пер. с англ.—М. ИЛ, 1961. [c.1778]

Образование амминов металлов в водном растворе. VI. Устойчивость и светопоглощение этилендиаминовых комплексных ионов меди. [c.11]

Образование амминов металлов в растворе. IX. Теплоты и энтропии последовательных ступеней образования этилендиаминовых и триметиленди-аминовых комплексов никеля (И) и меди (II). [c.12]

Настоящая работа состоит из теоретической и экспериментальной частей. В теоретической части впервые дана общая трактовка таких равновесных систем, в которых ион (или молекула) М находится в химическом равновесии с рядом соединений М.А, МАг,. .. образованных присоединением к М (центральной группе) одного или более лигандов А (молекул или ионов). Частные случаи таких систем рассматривали уже много раз, но общий случай еще не изучали. Цель такой общей трактовки заключается в том, чтобы показать, каким образом можно определить все константы равновесия и как положение равновесия в системе зависит от величины этих констант. Интересен также вопрос, как значения ступенчатых констант равновесия, особенно их соотнощение, зависят от строения и пространственной структуры индивидуальных соединений. Этому вопросу посвящены главы IV — Теоретические соображения, касающиеся соотнощений между ступенчатыми константами V — Величина остаточного эффекта и лиганд-эффекта в системах со ступенчатым комплексообразованием VI — Некоторые проблемы химии комплексных соединений в связи с новыми исследованиями образования амминов металлов и VII — О строении и пространственной структуре амминов металлов . [c.18]

В случае комплексных соединений не существует какого-либо общего метода определения концентрации свободного лиганда. Если лиганд обладает в достаточной степени кислотными (или основными) свойствами, концентрацию свободного лиганда можно определить, применяя водородный электрод в растворах, имеющих известную концентрацию соответствующего основания (кислоты). Этот метод был использован в настоящем исследовании при изучении амминов металлов. В других случаях (ацидо-комплексы) концентрацию свободного лиганда можно иногда определить при помощи металлического электрода второго рода. Примером этого может служить определение иона хлора хлорсеребряным электродом. При определении концентрации одного из комплексных соединений, особенно концентрации самой центральной группы, наиболее эффективным методом является измерение концентрации ионов металла при помощи металлического электрода или, в частном случае, при помощи окислительно-восстановительного электрода. Примером применения последнего является измерение активности ионов железа (П1) в растворах его комплексных солей при использовании ферриферро-электрода. Следует отметить также, что концентрацию гексамминкобальта (П) в аммиачных растворах кобальта (И) в данном исследовании определяли аналогичным способом. [c.24]

VI. НЕКОТОРЫЕ ПРОБЛЕМЫ ХИМИИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В СВЯЗИ С НОВЫМИ ИССЛЕДОВАНИЯМИ ОБРАЗОВАНИЯ АММИНОВ МЕТАЛЛОВ [c.76]

Устойчивость амминов металлов в водном растворе и определяющие ее факторы [c.76]

Если акво-ионы металлов побочных групп представляют собой химическое соединение в большей степени, чем гидратированные ионы щелочных или щелочноземельных металлов, то можно ожидать, что первые имеют наибольшую теплоту гидратации. Конечно, нельзя надеяться на то, что эта закономерность всегда справедлива, но ее можно применять, когда сравниваемые ионы имеют одинаковые заряд и радиусы. С таким ограничением это кажется справедливым, хотя не является причиной какого-нибудь значительного эффекта. Это видно из табл. 10, Б которой теплота гидратации некоторых ионов металлов в газообразном (СОСТОЯНИИ сравнивается с радиусом ионов (по Полингу и Гольдшмидту). Приведенные теплоты гидратации частично вычислены Латимером [24] на основании циклических процессов Фаянса — Борна, отчасти Уэббом [25], который использовал диэлектрические свойства воды и кажущийся радиус иона металла (вычисленный из парциального мольного объема и полной теплоты гидратации электролита при бесконечном разбавлении). Наконец, в табл. 10 сравниваются вычисленные значения теплот гидратации с теплотой образования некоторых ионов типичных амминов металлов в водном растворе. Часть данных принадлежит автору, другая часть взята из опубликованных калориметрических исследований. Можно видеть, что теплота образования амминов, которая, конечно, зависит от числа связанных молекул аммиака, увеличивается с устойчивостью аммиачного комплекса, о в целом очень мала по сравнению с теплотой гидратации. [c.80]

Триметилендиамин (1п), согласно исследованиям Пфейфера [20], Вернера [21] и Чугаева [22], также образует комплексные соединения, в которых оба атома азота координационно связаны с ионом металла. Эти соединения имеют шестичленное кольцо. Если судить по условиям их приготовления, можно заключить, что они менее устойчивы, чем соответствующие соединения этилендиамина . Если же перейти затем к тетраметилен-и пеита-метилендиаминам, соответствующим циклическим соединениям с семью или восемью атомами в кольце, то, согласно работам упомянутых исследователей, вообще невозможно приготовить аммины металлов с этими аминами . То же наблюдается, если перейти к диаминам с еще большим числом углеродных атомов между группами азота. Пфейфер и Люббе [24] [c.94]

Константы устойчивости амминов меди (II) были с большой точностью определены ранее по данным измерения упругости пара аммиака . Поэтому представляло интерес, как введение к общему изучению амминов металлов при помощи стеклянного электрода определить, в какой степени можно подтвердить эти измерения. [c.125]

Здесь, как и в случае амминов меди (II), найденное семейство кривых позволяет сделать вывод, что происходит только чистое образование амминов металлов. Кроме того, из величины констант кислотной диссоциации акво-иона серебра (см. табл. 7, стр. 69) непосредственно следует, что образование гидроксо-нонов серебра невозможно. [c.135]

Целесообразно предположить, что коэффициент активности аммиака и активность воды в воде и 2 н. растворе нитрата аммония изменяются в соответствии с концентрацией аммиака. Вычисление значений ра [ННз], представленных в последней колонке табл. 22, основано на этом предположении . При изучении образования амминов металлов в аммиачном растворе [c.146]

В следующих главах данной работы рассматривается образование амминов в аммиачных и этилендиаминовых растворах двухзарядных ионов группы железа, а такжеиона кобальта (III). Подобно ионам ряда других металлов группы железа и платины, ион Со (III) образует инертные аммины в этом случае состояние равновесия между различными амминами не устанавливается без катализатора. В общем сведения об амминах металлов такого рода в данное время являются все еще чисто препаративными, и поэтому изучение условий устойчивости амминов кобальта (III) очень важно. [c.184]

Настоящая работа посвящена изучению образования амминов металлов в растворах солей металлов, содержащих аммиак или этилендиамин. Образование амминов изучали главным образом при помощи стеклянного электрода. Общее представление об объеме и характере исследования можно получить, изучив рис. 21 и 22. На рис. 21 показаны области существования отдельных аммин-ионов металлов в исследованных системах аммиачных комплексов. На оси ординат отложены концентрации различных амминовых комплексов в молярных процентах, на оси абсцисс — ра[ННз]-функция, которая при концентрации аммиака менее 1 н. равна отрицательному логарифму молярной концентрации свободного аммиака . Кроме кривых распределения систем комплексов меди, все кривые рассчитаны на основании констант устойчивости, определенных в данной работе (большей частью для 2 и. раствора нитрата аммония при 30° — см. рис. 21). [c.294]

Бьеррум Я., Образование амминов металлов в водном растворе, Издатинлит, 1961. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология