Кристаллическое поле некубическое

Хотя для ядер, находящихся в поле некубической симметрии, можно ожидать анизотропии химического сдвига, все же средние значения, полученные для кристаллических веществ, сравнимы со сдвигами для жидкостей, которые также являются средними значениями. Химические сдвиги фтора в исследованных образцах в области средних и высоких концентраций равны (—40 40-10 ) относительно F (водный раствор). Меньшие сдвиги для фтора в исследованных твердых веществах по сравнению со сдвигом для более тяжелых галоидов в твердом состоянии [118] указывают на ионный характер связи А1—F. [c.51]

Сопоставление зависимостей кислородного параметра и констант кристаллического поля от состава для литиевых ферритов-алюминатов (рис. 2, значение параметра а а (х = 2,5) взято из работы [9]) и литиевых ферритов-галлатов [10] свидетельствует о том, что области минимума и и уменьшения ад,в до нуля совпадают. Малое отличие кислородного параметра от идеального (а для литиевых ферритов-алюминатов их равенство) говорит о том, что искажения кубической симметрии малы. Следовательно, в области значений х у около единицы роль некубических внутрикристаллических полей сравнительно мала, тогда как при малых и больших замещениях Ре ионами А1з+ (или Са +) превалирующую роль могут играть аксиальные искажения. Возможно также изменение направления оси аксиального искажения при переходе через область составов с минимальным значением кислородного [c.53]

Исследование спектров отражения в области фундаментального поглощения является важнейшим методом изучения зонной структуры твердых тел. Энергетическое положение пиков отражения непосредственно определяет величины энергии прямых междузонных переходов в актуальных точках зоны Бриллюэна. Теоретические расчеты структуры зон по методу псевдопотенциала с использованием экспериментально найденных величин энергий важнейших переходов [1] позволили построить схемы зонных структур полупроводников групп IV, III—V во всей зоне Бриллюэна. Было показано, что полу-эмпирический метод псевдопотенциала может быть применен также для расчета зонной структуры более сложных, некубических кристаллов, хотя при этом встречаются значительные трудности. В этой связи необходимо детальное экспериментальное исследование спектров отражения таких веществ. Кроме этого, сравнительное исследование спектров отражения гомологических групп кристаллов позволяет сделать некоторые выводы об особенностях зонной структуры и характере ее изменения в зависимости от химического состава, типа связи и кристаллической решетки. [c.58]

Как уже отмечалось выше, электронная дырка может занимать одно из состояний dxy, dxz или dyz- Она стабилизируется так, что ее вклад в величину градиента электрического поля противоположен вкладу от электронов ст-связей. В самом деле, стабилизация дырки в системе /г г-орбиталей будет происходить таким образом, чтобы ее плотность стала максимальной в области, в которой плотность электронов, принимающих участие в системе а-связей, велика. Это приводит к уменьшению асимметрии распределения электронного заряда вокруг атома железа. Поскольку даже малого вклада некубической компоненты кристаллического поля достаточно для снятия вырождения, величина градиента электрического поля в этих случаях часто будет определяться главным образом вкладом несвязывающих электронов. [c.221]

Связь между квадрупольным расщеплением, валентным состоянием атома железа н конфигурацией четырехкоординационных хелатов железа была рассмотрена в приближении кристаллического поля Стуканом и др. [15] в связи с интерпретацией квадруплетных спектров. Квадрупольное расщепление в общем случае определяется суммой градиентов, вызванных симметрией окружения лигандов (некубическая, тетрагональная компонента кристаллического поля) и асимметрией распределения электронов иона железа. Для комплексов Fe электронная конфигурация иона сферически симметрична и остается только градиент, обусловленный кристаллическим полем. Квадрупольное расщепление для плоских комплексов велико и сравнимо с расщеплением в октаэдрических солях железа(П). Оценка квадрупольного расщепления [15] для случая, когда четыре иона A расположены на расстоянии 2A от иона Fe(III) в углах квадрата, дает величину А = = +3,0 мм1сек (Q57 Fe барн, фактор антиэкранирования Штернхаймера 1 — [c.228]

Рассмотренную ситуацию можно обобщить следующим образом. Если некубическая компонента кристаллического поля в комплексах железа мала (Дкрист мм сек), квадрупольное расщепление мало для комплексов Fe(HI) и велико для комплексов Fe(ll). Если тетрагональная компонента кристаллического поля в комплексах железа велика и сравнима с вкладом в квадрупольное расщепление от одного несбалансированного 3(/-электрона (Дкрист 2—4 лгл/сек), квадрупольное расщепление велико для комплексов Fe(HI) и мало для комплексов Ре(П).— Прим. ред. англ. изд. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология