Кислородный параметр

В действительности г. ц. к. решетка нарушается деформацией, вызванной ионами металла. Количественной мерой смещения кислорода является кислородный параметр и. Он характеризует расстояние иа между ионами кислорода и гранями куба (см. рис. 136). Для идеальной г. ц. к. решетки ид = 3/8- [c.323]

Обозначения — температура закаливания а— постоянная решетки и — кислородный параметр. [c.566]

Кислородный параметр некоторых ферритов и размеры октаэдрических и тетраэдрических пустот [c.15]

Одним из таких факторов является реализация минимальной электростатической энергии кристалла, определяемой кулоновской энергией притяжения и отталкивания анионов и катионов в кристалле (энергия Маделунга). В таком случае наиболее выгодно расположение двухвалентных катионов в тетраэдрических узлах, а трехвалентных — в октаэдрических. Вычисления, проведенные в работах [6, 7), показали, что обращенная структура имеет минимум энергии при значении кислородного параметра и 0,379 и нормальная — при и > 0,379. [c.16]

Какое из двух видов взаимодействия 8а — 0 — 16й (рис. 1.11, а и б) более сильное и как изменяется их соотношение с изменением кислородного параметра трудно определить. Можно лишь сказать, что результирующим эффектом сверхобменного взаимодействия будет антипараллельная ориентация спиновых магнитных моментов катионов, расположенных в подрешетках 8а и 16й. Такое предположение [c.18]

Для идеальной гранецентрированной решетки и = /в- В случае ферритов, как правило, и > %. С учетом кислородного параметра для радиусов пустот можно получить следующие формулы Г8 = ( - /4)а д/З-Го - / бй = (78- и)а-Го2-. [c.19]

В табл. 1.2 приведены экспериментальные значения кислородного параметра для некоторых ферритов и рассчитанные по вышеприведенным формулам размеры пустот. [c.19]

Борновскую энергию отталкивания (потенциальную энергию отталкивания) количественно определить трудно из-за отсутствия данных по сжимаемости ионов (электронных орбит). Гортером и другими показано, что если имеются относительно небольшие катионы в 8а-узлах, то возможен контакт анион — анион. Это приведет к некоторой деформации анионов и несовпадению расчетных значений параметра решетки и кислородного параметра с экспериментальными. Контакт анион — анион [c.20]

Применение метода Пуа может служить хорошим дополнением при рентгенографическом исследовании кристаллохимических параметров ферритов. Однако необходимо отметить, что правомерность этого метода в настоящее время еще не установлена окончательно. Основной предпосылкой метода Пуа является инвариантность характеристических расстояний анион — катион в различных структурах с определенным видом аниона. Проверка этого предположения на различных соединениях, для которых точно установлены кристаллохимические параметры, позволит окончательно решить вопрос о надежности этого метода. По-видимому, для кислородсодержащих шпинелей метод Пуа вполне надежен, хотя значения характеристических расстояний аир могут быть не совсем точными, так как получены они из известных, в ряде случаев отличающихся между собой, данных по катионному распределению и кислородному параметру исследованных ранее соединений. [c.34]

Мё[А12]04. Последняя описывается тремя характеристиками параметром кристаллической решетки а кислородным параметром и, показывающим отклонение от идеальной плотной упаковки, и степенью обращенности X, характеризующей размещение катионов по неэквивалентным узлам кристалла — тетраэдрическим и октаэдрическим. Катионы, находящиеся в октаэдрических положениях, при написании химической формулы шпинели заключают в квадратные скобки. Отклонения от идеального стехиометрического соотношения (М О = 3 4) вносят существенные коррективы в состав и особенно в свойства исследуемых объектов. Структура шпинели подробно рассмотрена в работах [384—388]. Поэтому здесь остановимся лишь на некоторых свойствах нестехиометрических шпинелей. [c.180]

В противоположность рассмотренной выше модели, Кривоглаз и Мазо [388, 424] считают, и с ними трудно не согласиться, что изменение кислородного параметра неизбежно при наличии любых искажений в идеальной симметрии шпинельного кристалла. Более того, по изменению кислородного параметра можно оценить качественный тип дефектов и их количество. [c.185]

В идеальных кристаллах среднеквадратичные отклонения кислородного параметра равны динамическим среднеквадратичным отклонениям = й дин. Последние зависят только от температуры. В реальных кристаллах любые точечные, линейные или объемные дефекты вносят искажения, называемые [388] статическими [c.185]

Достаточно большая величина амплитуды ядерного рассеяния кислорода позволяет с хорошей точностью произвести определение кислородного параметра и. Величина и для ли- [c.51]

Ранее проведенное исследование атомной структуры литиевых ферритов-алюминатов [2] показало, что в случае замещения ионов Ре + ионами А1 + также имеет место минимум Б зависимости кислородного параметра от состава. Отметим, что этот минимум более глубок, чем в случае литиевых ферритов-галлатов, что, по-видимому, связано с различием в ионных радиусах Оа + и АР+ и различными зависимостями постоянной кристаллической решетки от состава для этих систем. [c.52]

Сопоставление зависимостей кислородного параметра и констант кристаллического поля от состава для литиевых ферритов-алюминатов (рис. 2, значение параметра а а (х = 2,5) взято из работы [9]) и литиевых ферритов-галлатов [10] свидетельствует о том, что области минимума и и уменьшения ад,в до нуля совпадают. Малое отличие кислородного параметра от идеального (а для литиевых ферритов-алюминатов их равенство) говорит о том, что искажения кубической симметрии малы. Следовательно, в области значений х у около единицы роль некубических внутрикристаллических полей сравнительно мала, тогда как при малых и больших замещениях Ре ионами А1з+ (или Са +) превалирующую роль могут играть аксиальные искажения. Возможно также изменение направления оси аксиального искажения при переходе через область составов с минимальным значением кислородного [c.53]

Тем не менее на примере исследованных систем литиевых ферритов-алюминатов и литиевых ферритов-галлатов показана корреляция в поведении кислородного параметра и эффективных констант внутрикристаллических полей. [c.54]

При исследовании катионного распределения методами структурного анализа необходим учет кислородного параметра и, характеризующего отклонение реальной шпинели от модели плотных упаковок. При локальных искажениях кислородных октаэдров и тетраэдров внедренными катионами относительное расстояние (в долях параметра ячейки а) между катионами почти не меняется отклонение от плотной упаковки выражается лишь в некоторой деформации кислородного [c.81]

Существует несколько способов экспериментального определения кислородного параметра в шпинели 1) одновременное определение X и и графическим методом из экспериментальных интенсивностей дебаевских рефлексов [2] 2) определение и из интенсивностей линий, почти не зависящих от Я [3] 3) построение проекции Фурье по измеренным интенсивностям для нахождения истинных позиций атомов в элементарной ячейке [4] 4) метод несистематических погасаний [5] 5) исследование эффекта Мессбауэра [6] и др. [c.81]

Экспериментальные значения отношений интенсивностей откладывались на соответствующих графиках в виде горизонтальных прямых. Пересечение их с семейством теоретических кривых давало для каждой пары линий свою зависимость %.ц и). Совместное графическое решение системы полученных уравнений позволило найти непосредственно значения кислородного параметра и сте- пени обращенности в ис- [c.84]

Рис. 3. Графическое определение кислородного параметра и и степени обращенности Л магниевого феррита, закаленного от 1200 (а). 1000 (6), 700 (с) и 500°С (d) по пересечению кривых вида Х и), полученных для различных пар линий

Изложенная методика позволяет определить кислородный параметр в среднем с погрешностью Аи= 0,0008 и степень обращенности с погрешностью АЯ= 0,008. [c.84]

Для облегчения анализа работы сооружений по кислородному параметру загрязнения в стоке целесообразно разделять по их способности к биодеструкции условно на пять групп, исходя из известного положения, что более высокие значения СПК соответствуют веществам более доступным для биоокисления. Каждой из групп соответствуют следующие диапазоны значений СПК 1—100 и выше 160 И- 160 + 30 П1 —30 + 20 IV — 20 + 10 и V—10 и менее мг/(г-ч). Группа I содержит легко-окисляемые вещества, группа V — трудноокисляемые и совсем не поддающиеся окислению вещества, поэтому на респирометре не обнаруживается. [c.151]

При изучении процессов биологического окисления в условиях постоянной нагрузки, а также при моделировании работы аэротенков появляется необходимость в измерении кислородных параметров в условиях постоянного притока субстрата и удаления прироста активного ила. Как будет показано далее, респирометр проточного типа открывает возможности непрерывного измерения БПК в очистных сооружениях, т. е. решить одну из кардинальных задач контроля за содержанием органических веществ. [c.153]

Известно, что положение ионных уровней в кристаллах обусловлено 1) энергией ионизации 2) электростатической энергией взаимодействия, которая в свою очередь зависит от зарядов окружающих катионов, кислородного параметра и размеров элементарной ячейки (с1), а также от энергии отталкивания 3) энергией поляризации решетки 4) энергией, возникающей в результате действия сил Ван-дер-Ваальса 5) влиянием окружающего кристаллического поля на рассматриваемый ион (эффекты кристаллического поля). [c.532]

Рассмотрение структуры шпинели с позиций теории плотнейших упаковок нужно проводить с известной осторожностью. Например, утверждение, что анионы О " образуют гранецентрированную кубическую решетку, справедливо лишь в первом приближении. В действительности же катионы, находянщеся в тетраэдрических пустотах, как правило, не умещаются в них при плотной упаковке О ", что приводит к раздвиганию четырех анионов по пространственным диагоналям куба. Возникает искажение кубической решетки шпинели, фиксируемое так называемым кислородным параметром и, который является расстоянием между ионами кислорода и гранью куба в долях параметра решетки (см. рис. 1.7). [c.14]

Для идеальной гранецентрированной решетки и = в случае г юрритов, как правило, /д. С учетом кислородного параметра для радиусов пустот можно получить следующие формулы [1] [c.14]

Рис. 1.11. Влияние среднего значений заряда ионов на константу Мадслунга М в зависимости от кислородного параметра а.

Для твердого раствора Fe di Fe204 из экспериментальных данных по зависимости а с) и > (с), где К — степень обращенности, вычислен [36] параметр кристаллической решетки а гипотетического обращенного кадмиевого феррита Fe3+( d2+Fe3+)04, равный 8,562 А, и кислородный параметр Мр з+((,д2+Рез+)о, = 0.411. В дальнейшем найденное значение а использовано для расчета К(с) по известной зависимости а (с) для твердого раствора o di- FeaOi. Получено хорощее соответствие экспериментальной и расчетной зависимостей 1 с). [c.39]

Здесь /т, /о и K — средние функции атомного рассеяния соответственно тетраэдрической, октаэдрической и кислородной подрешеток. Значения коэффициентов для кислородной подрешетки в формулах (I) определялись с учетом кислородного параметра, который, согласно [4], был принят равным 0,382. Катионное распределение никель-цинкового феррита сходного состава, как было установлено в [4], не меняется в широком температурном интервале, в связи с чем структурные амплитуды Fhhi вычислялись для катионного распределения 2по,218рео,782 [Nio.752Fe,,248] С использованием значений функций атомного рассеяния для ионов Ре , Zn , Ni +, взятых в таблицах [5] и исправленных на аномальную дисперсию, и для О — в работе [6]. В табл. 1 приведены средние атомные функции рассеяния для трех подрешеток никель-цинкового феррита изученного состава, найденные по формуле [c.13]

Pii . 1. Зависимость кислородного параметра от содержания Ga + в ферритах системы [c.52]

Поскольку кислородный параметр характеризует степень отклонения кислородной подрешетки. от кубической, то наличие минимума свидетельствует о существовании в обеих системах ферритов областей составов, обладающих наименьшими искажениями кубической симметрии. При этом искажения в системе ли.тиевых ферритов-алюминатов в некоторой области составов отсутствуют, так как параметр кислорода равен идеальному. [c.52]

Постоянная решетки (рис. 1), степень обращенности, кислородный параметр, средние радиусы ионов в тетраэдрических и октаэдрических узлах, величина магнитного момента (табл. 1, 2) ферритов системы NiFe2-.- ra 04 изменяются з зависимости от количества введенных в них ионов Сг +. [c.132]

Зависимость кислородного параметра, степени обращенности, межионного расстояния и среднего радиуса катионов от содержания Сг в соединениях х ре, хСгх04 [c.133]

Для исследования катионного распределения в сложных шпинельных твердых растворах с несколькими типами катионов был предложен комбинированный метод рентгеновского и нейтронного структурного анализа ферритов [7]. Во многих случаях, однако, распределение одного или более типов катионов в сложной шпинели не отличается от характера распределения их в моноферрите. Это справедливо для катионов со значительно отличающимися энергиями предпочтения к октаэдрическому узлу. Структурное исследование сводится тогда к определению величины кислородного параметра и параметра, характеризующего распределение по подрешеткам наиболее безразличных к координации катионов. [c.82]

Из перечисленных методов определения степени обращенности и кислородного параметра в ферритах со структурой шпинели при нейтронографическом исследовании удобнее других оказывается метод одновременного определения X и и графическим путем. Этот метод был применен нами для нейтронографического исследования распределения катионов в ферритах бинарной системы Mgi xZn3 Fe204 (0<л < 1) в зависимости от состава и термообработки. [c.82]

Рис. 2. Зависимость отношения интенсивностей различных пар линий (ядериое рассеяние) от величины кислородного параметра для различных значений степени обращенности в случае магниевого феррита. Горизонтальные прямые соответствуют экспериментальным значениям для образцов, закаленных от 1200 (а), 1000 ( ), 700 (с) и 500 °С (с1)

Рис. 4. Экспериментальные значения степени обращенности X и кислородного параметра и ферритов системы Mgi-лг 2пд Ре204 при температурах закалки 500 (/), 700 (2), 1000 (5), 1200°С (4). Штриховая кривая — значения степени обращенности, рассчитанные по модели Нееля из молекулярных магнитных моментов

Респирометры разделяются на контактные, в которых исследуются пробы водоиловой смеси, заливаемые в ферментер периодически, и проточные, в которых кислородные параметры получают при непрерывном протекании через них исследуемой воды. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология